含氧化烯基的PVA系树脂的包装体及其制造方法技术

公开了：一种包装体，其构成为使得即使含氧化烯基的PVA系树脂以包装体的状态长期贮存，含氧化烯基的PVA系树脂在熔融混炼期间也不太可能发生增稠的问题；和所述包装体的制造方法。该包装体通过将含氧化烯基的PVA系树脂收纳在袋体内而获得，该袋体的以在温度为25℃并且相对湿度为65％下在24小时内透过1m2膜的氧气量计的氧气透过度为1000cc/m2·

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氧化烯基的PVA系树脂的包装体及其制造方法


[0001]本专利技术涉及能够稳定地贮存含氧化烯基的PVA系树脂的包装体及其制造方法。

技术介绍

[0002]聚乙烯醇系树脂(PVA系树脂)通常从其制造现场以其中PVA系树脂粉末或粒料封入袋体中的包装体出厂。包装体在市场上流通和交易。包装体可以贮存在货柜或仓库内，直到收到交付包装体的用户从包装体中取出PVA系树脂。在出口海外的情况下，PVA系树脂将以长期保持在包装体中的状态流通。
[0003]经过此类流通/贮存过程之后，用户从包装体中取出PVA系树脂并且根据预期的用途将其用于熔融成形或制备水溶液。从包装体中取出的PVA系树脂有时具有在制造现场预料不到的缺陷。尽管产生各种缺陷的原因根据PVA系树脂的种类、贮存期、流通方式等而不同，但可以通过选择适合的包装用袋体来减少或避免缺陷的产生。
[0004]例如，包装在袋体中的乙酰乙酰基改性的PVA系树脂粉末在长时间贮存期间，因为乙酰乙酰基包含活性氢而会在作为改性基团的乙酰乙酰基之间发生交联反应。当制备乙酰乙酰基改性的PVA系树脂粉末的水溶液时，由交联反应生成的交联物会不溶于水溶液，这是已知的问题。为了解决该问题，专利文献1(WO 2016/052446)提出了用由水蒸气透过度为10g/m2·
天以下的膜构成的袋体包装乙酰乙酰基改性的PVA系树脂粉末。特别是由于水分的吸收，可以生成乙酰乙酰基改性的PVA系树脂的交联物。因此，水蒸气透过度低的袋体可以在贮存包装体的同时避免交联物的生成。
[0005]另一方面，关于例如含侧链1,2
‑
二醇键的PVA系树脂等可熔融成形的PVA系树脂，存在与PVA系树脂的熔融成形相关的问题。当用熔融挤出机使PVA系树脂成形时，由于挤出机中加入的PVA系树脂(通常呈粉末或颗粒的形式)与挥发性组分的回流，受控的运行有时会变得困难。专利文献2(WO2017/104501)提出了通过使用由甲醇蒸气透过度为0.5至1000g/m2·
天的膜构成的袋体来解决该问题。该提议是基于残留的挥发性组分可以为在PVA系树脂的合成中使用的例如甲醇等组分。
[0006]考虑到PVA系树脂容易吸湿的性质，还存在另一个问题。当PVA系树脂熔融成形时，吸收的水分会蒸发。吸收的水分使挥发性组分的量增加，并且与残留的甲醇一样，可以使PVA系树脂回流，这导致熔融挤出机的不稳定运行。专利文献2提出了使用低密度聚乙烯膜袋体用于包装体。低密度聚乙烯膜可以抑制可以由包装在袋体中的PVA系树脂吸收的水蒸气的渗透，但允许PVA系树脂中所含的甲醇蒸气从袋体的内部溢出，由此减少当PVA系树脂熔融成形时蒸发的甲醇和水分的量。
[0007]然而，另一个问题涉及封装有含氧化烯基的PVA系树脂的低密度聚乙烯膜袋体。如果包装体在长时间贮存之后流通至用户，则用户在将其供应至熔融成形时可能会注意到含氧化烯基的PVA系树脂有着色，并且进一步注意到当将含氧化烯基的PVA系树脂熔融混炼时，含氧化烯基的PVA系树脂的粘度严重增大。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010][专利文献1]WO 2016/052446
[0011][专利文献2]WO 2017/104501

技术实现思路

[0012]专利技术要解决的问题
[0013]本专利技术的一个目的是提供一种含氧化烯基的PVA系树脂的包装体，即使该包装体长期贮存，在熔融混炼期间也没有粘度增大的问题。此外，提供该包装体的制造方法。
[0014]用于解决问题的方案
[0015]本专利技术人分析了与长期贮存之后含氧化烯基的PVA系树脂在熔融混炼的情况下粘度增大相关的问题。本专利技术人认为，氧化烯基如下式所示可以与氧反应，以生成具有羧基的化合物，并且具有羧基的化合物会与含氧化烯基的PVA系树脂中的羟基发生交联反应，结果，粘度增大。
[0016][化学式5][0017][0018]基于该分析，本专利技术人从防止含氧化烯基的PVA系树脂在贮存期间氧化的观点进行了研究，并且完成了本专利技术。
[0019]本专利技术的包装体包括由膜构成的袋体，该膜的以在25℃并且65％RH的环境下在24小时内透过1m2膜的氧气量计的氧气透过度为1000cc/m2·
天
·
atm以下；和收纳在袋体内的含氧化烯基的聚乙烯醇系树脂。膜可以为单层膜或多层膜。
[0020]根据本专利技术，优选膜的以在40℃并且90％RH的环境下在24小时内透过1m2膜的水蒸气量计的水蒸气透过度为300g/m2·
天以下。
[0021]本专利技术的另一个方面为包装体的制造方法。该方法包括将含氧化烯基的聚乙烯醇系树脂收纳在由膜构成的袋体中，该膜的以在25℃并且65％RH的环境下在24小时内透过1m2膜的氧气量计的氧气透过度为1000cc/m2·
天
·
atm以下。
[0022]在本专利技术中，含氧化烯基的聚乙烯醇系树脂通常是指具有由以下通式(3)表示的结构单元的树脂。
[0023][0024]式(3)中，X为单键或键合链，Y为氢原子或甲基，n为1至50的整数，并且R1和R2各自独立地为氢原子或烷基。
[0025]专利技术的效果
[0026]根据本专利技术的包装体或者可以通过本专利技术的制造方法获得的包装体，可以使得收纳在包装体中的含氧化烯基的PVA系树脂的氧化得到抑制，由此抑制由贮存引起的粘度增大，因此，即使含氧化烯基的PVA系树脂的包装体在流通过程中长期贮存，也可以提供接近制造之后即刻的状态的含氧化烯基的PVA系树脂。
附图说明
[0027]图1为示出从包装体No.1中取出的含氧化烯基的PVA系树脂的动态粘度行为的图。
[0028]图2为示出从包装体No.4中取出的含氧化烯基的PVA系树脂的动态粘度行为的图。
具体实施方式
[0029][含氧化烯基的PVA系树脂的包装体][0030]本专利技术的包装体包括由膜构成的袋体，该膜的以在25℃并且65％RH的环境下在24小时内透过1m2膜的氧气量计的氧气透过度为1000cc/m2·
天
·
atm以下；和收纳在袋体中的含氧化烯基的聚乙烯醇系树脂。
[0031]<含氧化烯基的PVA系树脂>
[0032]作为包装体的内容物的含氧化烯基的PVA系树脂为包含由通式(1)表示的乙烯醇单元、由通式(2)表示的乙烯酯单元、和由通式(3)表示的含氧化烯基的单元的PVA系树脂。乙烯醇单元为PVA系树脂的基本结构单元。当皂化度小于100％时，乙烯酯单元对应于未皂化部分。
[0033][0034]乙烯醇单元(1)和乙烯酯单元(2)均源自用作构成PVA系树脂的单体的乙烯酯化合物。
[0035]乙烯酯单体的实例包括甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸
乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种包装体，其包括：由膜构成的袋体，所述膜的以在25℃并且65％RH的环境下在24小时内透过1m2所述膜的氧气量计的氧气透过度为1000cc/m2·
天
·
atm以下；和收纳在所述袋体内的含氧化烯基的聚乙烯醇系树脂。2.根据权利要求1所述的包装体，其中所述含氧化烯基的聚乙烯醇系树脂具有由通式(3)表示的结构单元，其中X为单键或键合链，Y为氢原子或甲基，n为1至50的整数，并且R1和R2各自独立地为氢原子或烷基，3.根据权利要求1或2所述的包装体，其中构成所述袋体的所述膜的以在40℃并且90％RH的环境下在24小时内透过1m2所述膜的水蒸气量计的水蒸气透过度为300g/m2·
天以下。4.根据权利要求1～4中任一项所述的包装体，其中构成所述袋体的所述膜为以在25℃并且65％RH的环境下在24小时内透过1m2所述膜的氧气量计的氧气透过度为1000cc/m2·

【专利技术属性】
技术研发人员：矢野友健，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：