一种3-甲基-2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酸的合成方法技术

本发明专利技术提供一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸的合成方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，尤其涉及一种3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸的合成方法。

技术介绍

[0002]环磺酮、呋喃磺草酮、三唑磺草酮等都是苯甲酰环己二酮类除草剂，为对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂，主要用于水稻、谷物田防除一年生和多年生阔叶杂草，芽前芽后均可使用，具有活性高，防治期长、用量少等优点。
[0003]3‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸是合成环磺酮、呋喃磺草酮、三唑磺草酮重要的精细化工中间体，目前制备3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸主要采用以下两种方法：1、以2,6
‑
二氯甲苯为原料，和甲硫醇钠反应制备2
‑
甲基
‑3‑
氯
‑
苯甲硫醚，再经乙酰氯酰化，双氧水氧化得到3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯乙酮，最后经次氯酸钠氧化得到3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸。2、以3
‑
氯
‑2‑
甲基苯胺为原料，和甲硫醇钠反应制备2
‑
甲基<br/>‑3‑
氯
‑
苯甲硫醚，再经乙酰氯酰化，双氧水氧化得到3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯乙酮，最后经次氯酸钠氧化得到3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸。
[0004]以上两种方法存在以下弊端：1、都要用到大量次氯酸钠将3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯乙酮氧化成目标产物，而且反应完成后需要用盐酸酸化，造成废水量大，废水处理成本高；2、使用2,6
‑
二氯甲苯为原料与甲硫醇钠反应生成2
‑
甲基
‑3‑
氯
‑
苯甲硫醚会有7％左右的异构体，收率降低；3、使用3
‑
氯
‑2‑
甲基苯胺为原料生产成本很高。
[0005]鉴于此，特提出本专利技术。

技术实现思路

[0006]本专利技术提供一种3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸的合成方法，该合成方法不仅产物收率高、纯度高，并且原料成本低，反应条件温和，步骤少，后处理简单，操作方便，不需要使用大量的次氯酸钠溶液，废水量少，处理成本显著降低，适合工业化生产。
[0007]本专利技术实施例提供一种3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸的合成方法，以3
‑
甲基
‑4‑
氨基苯甲酸为原料，在亚硝酸钠的作用下与甲硫醇钠经亲核取代制得3
‑
甲基
‑4‑
甲硫基苯甲酸，再依次经氯化取代、加氢还原、氧化制得3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸；
[0008]或，以3
‑
甲基
‑4‑
氨基苯甲酸为原料，在亚硝酸钠的作用下与甲硫醇钠经亲核取代制得3
‑
甲基
‑4‑
甲硫基苯甲酸，再依次经氯化取代、氧化、加氢还原制得3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸。
[0009]具体涉及两条反应路线，反应路线之一：
[0010][0011]包括以下步骤：
[0012]1)3
‑
甲基
‑4‑
氨基苯甲酸在亚硝酸钠的作用下与甲硫醇钠经亲核取代生成3
‑
甲基
‑4‑
甲硫醚苯甲酸；
[0013]2)3
‑
甲基
‑4‑
甲硫醚苯甲酸与氯化试剂经氯化取代生成2,5,6
‑
三氯
‑3‑
甲基
‑4‑
甲硫醚苯甲酸；
[0014]3)2,5,6
‑
三氯
‑3‑
甲基
‑4‑
甲硫醚苯甲酸在反应釜内经加氢还原生成3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲硫醚苯甲酸；
[0015]4)3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲硫醚苯甲酸与氧化试剂经氧化生成3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸。
[0016]反应路线之二：
[0017][0018]包括以下步骤：
[0019]1)3
‑
甲基
‑4‑
氨基苯甲酸在亚硝酸钠的作用下与甲硫醇钠经亲核取代生成3
‑
甲基
‑4‑
甲硫醚苯甲酸；
[0020]2)3
‑
甲基
‑4‑
甲硫醚苯甲酸与氯化试剂经氯化取代生成2,5,6
‑
三氯
‑3‑
甲基
‑4‑
甲硫醚苯甲酸；
[0021]3)2,5,6
‑
三氯
‑3‑
甲基
‑4‑
甲硫醚苯甲酸与氧化试剂经氧化生成2,5,6
‑
三氯
‑3‑
甲基
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸；
[0022]4)2,5,6
‑
三氯
‑3‑
甲基
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸在反应釜内经加氢还原生成3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸。
[0023]本专利技术的以上两条反应路线中，所述氯化取代、加氢还原或氧化使用的有机溶剂选自三氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯中的任一种，优选二氯乙烷。
[0024]进一步地，所述有机溶剂的用量为3
‑
甲基
‑4‑
氨基苯甲酸质量的2～5倍，优选3～4倍。
[0025]具体地，上述反应路线之一或反应路线之二的亲核取代中，3
‑
甲基
‑4‑
氨基苯甲酸与甲硫醇钠的摩尔比为1:(1.4～1.8)，优选1:(1.6～1.7)。
[0026]进一步本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸的合成方法，其特征在于，以3
‑
甲基
‑4‑
氨基苯甲酸为原料，在亚硝酸钠的作用下与甲硫醇钠经亲核取代制得3
‑
甲基
‑4‑
甲硫基苯甲酸，再依次经氯化取代、加氢还原、氧化制得3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸；或，以3
‑
甲基
‑4‑
氨基苯甲酸为原料，在亚硝酸钠的作用下与甲硫醇钠经亲核取代制得3
‑
甲基
‑4‑
甲硫基苯甲酸，再依次经氯化取代、氧化、加氢还原制得3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸。2.根据权利要求1所述的3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸的合成方法，其特征在于，所述氯化取代、加氢还原或氧化使用的有机溶剂选自三氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯中的任一种，优选二氯乙烷；和/或，所述有机溶剂的用量为3
‑
甲基
‑4‑
氨基苯甲酸质量的2～5倍，优选3～4倍。3.根据权利要求1或2所述的3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸的合成方法，其特征在于，所述亲核取代中，3
‑
甲基
‑4‑
氨基苯甲酸与甲硫醇钠的摩尔比为1:(1.4～1.8)，优选1:(1.6～1.7)。4.根据权利要求3所述的3
‑
甲基
‑2‑
氯
‑4‑
甲基磺酰基苯甲酸的合成方法，其特征在于，所述亲核取代的反应温度为
‑
10～5℃，优选
‑
10～
‑
5℃。5.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：邢文龙，孙飞，
申请(专利权)人：帕潘纳北京科技有限公司，
类型：发明
国别省市：