七元N,O杂环化合物的制备及其应用制造技术

本发明专利技术公开了七元N,O杂环化合物的制备及其应用，所述化合物结构如下式：该染料以1

【技术实现步骤摘要】
七元N,O杂环化合物的制备及其应用


[0001]本专利技术涉及一种荧光染料，是一种在不同浓度下呈现不同荧光亮度的新型BODIPY固体荧光染料，该类染料可以广泛应用在荧光全息防伪膜上和荧光防伪包装膜等领域。

技术介绍

[0002]防伪技术是一门交叉边缘学科，涉及光学、化学、计算机技术、光谱技术、印刷技术、包装技术等诸多领域。防伪技术种类很多，主要有印刷防伪技术、化学材料防伪技术、物理防伪技术、数码信息防伪技术等。然而随着科技的进步，传统的防伪技术的安全保障功能在不断降低。的因此发现新的防伪材料和开创新的防伪技术变得非常重要。
[0003]有机荧光材料是在光、电等激发下能发出荧光的有机分子。有机荧光材料不仅可以作为荧光涂料、荧光颜料、等广泛应用于塑料、纸张、油墨等传统行业。荧光防伪材料是用染料或颜料溶于树脂连接料制得的，可以分为无色透明荧光和有色荧光两类，在紫外光照射下呈现特定的颜色。目前荧光全息防伪染料存在固体荧光产率低，不具有遮盖力，在部分树脂中溶解性较差，耐候性不佳等问题。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是克服以上技术难题，提供一种含有氢、氯、烷氧基、羟基的新型BODIPY固体荧光染料。该染料与丙烯酸树脂结合在薄膜上可快速成膜，在紫外灯下能看到清晰的荧光。且该荧光染料简单易得，制造成本低，固体荧光量子产率高，在于荧光全息防伪包装膜领域和OLDE等方面潜力巨大，结构式如下所示：
[0005]其中R1为
‑
H、
‑
MeO、或
‑r/>Cl；R2为
‑
H、
‑
MeO；R3为H、
‑
OH。本专利技术的合成方法包括以下合成路径：
[0006][0007]在室温下向反应瓶中加入1
‑
茚酮衍生物、乙醇、2
‑
甲酰基吡咯充分溶解后，再加入
氢氧化钾水溶液得到反应液1，所述的1
‑
茚酮衍生物的结构式为其中，R1为
‑
H、
‑
MeO、或
‑
Cl；R2为
‑
H、
‑
MeO；R3为H、
‑
OH；
[0008](2)将步骤(1)中的反应液1加水抽滤，烘干，得到固体产物；
[0009](3)分别向步骤(2)中的固体产物加入甲苯，三乙胺，三氟化硼乙醚加热回流，得到反应液2；
[0010](4)将步骤(3)中的反应液2分别水洗，萃取，干燥，旋蒸，柱层析纯化，得到固体产物Ⅰ。
[0011]所述的步骤(1)中，1
‑
茚酮衍生物与2
‑
甲酰基吡咯、氢氧化钾的投料摩尔比为1:1
‑
10:1
‑
10。所述的步骤(1)的加热回流温度为50～100℃，加热时间为1～6小时。
[0012]所述的步骤(3)的投料顺序为固体产物1、甲苯、三乙胺、三氟化硼乙醚且投料质量比为1：30
‑
40：2
‑
4：5
‑
8。
[0013]所述的步骤(3)的加热回流温度为100～150℃，加热时间为0.5～2小时。
[0014]所述的步骤(3)的投料顺序为固体产物1、甲苯、三乙胺、三氟化硼乙醚。
[0015]本专利技术有益效果如下：
[0016]本专利技术的合成步骤简单，反应条件温和，纯化简单，产率高，固体荧光量子产率高，具有普遍的适用性。
[0017](2)本专利技术的七元N,O氟硼染料与丙烯酸树脂在薄膜上成膜速度快，且在不同浓度下荧光亮度差别大，可以广泛应用在荧光全息防伪膜上和荧光防伪包装膜等领域。
附图说明
[0018]图1是实施例1得到的化合物的TB
‑
2氢谱图。
[0019]图2是实施例1得到的化合物的TB
‑
2的碳谱图。
[0020]图3是实施例8得到的化合物TB
‑
1的氢谱图。
[0021]图4是实施例8得到的化合物TB
‑
1的碳谱图。
[0022]图5是实施例9得到的化合物TB
‑
3的氢谱图。
[0023]图6是实施例9得到的化合物TB
‑
3的碳谱图。
[0024]图7是实施例10得到的化合物TB
‑
4的氢谱图。
[0025]图8是实施例10得到的化合物TB
‑
4的碳谱图。
[0026]图9是实施例11中从上往下依次为得到的化合物TB
‑
1、TB
‑
2、TB
‑
3、TB
‑
4分别与丙烯酸树脂在保鲜膜上成膜，在紫外灯365nm下，用HONOR 20手机拍照所得到的清晰荧光图。
[0027]图10是实施例12中从上往下依次为1μL、5μL、10μL、15μL时，在紫外灯365nm下，用HONOR 20手机拍照所得到的清晰荧光图。
[0028]图11实施例12中从上往下依次为1μL、5μL、10μL、15μL时，在自然光下，用HONOR 20手机拍照所得到的清晰自然光图。
[0029]图12是实施例13得到的化合物TB
‑
1、TB
‑
2、TB
‑
3、TB
‑
4在不同溶剂中紫外吸收和荧
光发射光谱图。
具体实施方式
[0030]下面结合实施例来进一步说明本专利技术，但本专利技术要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
[0031]实施例1
[0032]称取5，6
‑
二甲氧基
‑1‑
茚酮(192mg,1.0mmol)、2
‑
甲酰基吡咯(95mg,1.0mmol)溶于10ml乙醇中，搅拌溶解后再加入浓度为1.0mol/L的氢氧化钾水溶液1ml，升温至70℃搅拌回流2h。TLC点板监测，反应完全后，加入100ml水，冰箱放置过夜，然后抽滤析出的固体，将固体放入真空干燥箱中烘干后溶于15ml甲苯中，加热搅拌溶解。再依次加入三乙胺(1.5ml,10.8mmol)、三氟化硼乙醚(1.8ml,14.3mmol)，升温至120℃搅拌回流0.5h。TLC点板监测，反应完成后，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，柱层析分离纯化，得到红色固体产物TB
‑
2，产率为46％。分子式为C16H14BF2NO3，结构式为
[0033]实施例2
[0034]称取5，6
‑
二甲氧基
‑1‑
茚酮(192mg,1.0mmol)、2
‑
甲酰基吡咯(142.5mg,1.5mmol)溶于10ml乙醇中，搅拌溶解后再加入浓度为1.0mol/L的氢氧化钾水溶液1ml，升温至70℃搅拌回流2h。TLC点板监测本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.BODIPY固体荧光染料，其特征在于，所述荧光染料化学结构式为：其中R1为
‑
H、
‑
MeO、或
‑
Cl；R2为
‑
H、
‑
MeO；R3为H、
‑
OH。2.根据权利要求1所述的BODIPY固体荧光染料的制备方法，其特征在于，包括如下制备方法：(1)在室温下向反应瓶中加入1
‑
茚酮衍生物、乙醇、2
‑
甲酰基吡咯充分溶解后，再加入氢氧化钾水溶液得到反应液1，所述的1
‑
茚酮衍生物的结构式为其中，R1为
‑
H、
‑
MeO、或
‑
Cl；R2为
‑
H、
‑
MeO；R3为H、
‑
OH；(2)将步骤(1)中的反应液1加水抽滤，烘干，得到固体产物；(3)分别向步骤(2)...

【专利技术属性】
技术研发人员：张诺诺，张驰，晏佳莹，王璇，王龙，
申请(专利权)人：三峡大学，
类型：发明
国别省市：