异构化α-烯烃的方法技术

用于使α

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】异构化
α
‑
烯烃的方法
专利

[0001]本申请涉及将α
‑
烯烃异构化以生产包含支化烯烃的异构化混合物的方法。
[0002]背景
[0003]支化烯烃在商业上是有价值的以用于各种应用，例如用于工业流体、清洁剂和溶剂产品的制造中的中间体。例如，支化烯烃可以被加氢处理以提供表现出许多期望的性能如可生物降解性和低粘度的流体和/或被加氢甲酰化以提供醇产物。
[0004]支化烯烃可以通过α
‑
烯烃的骨架异构化生产。在α
‑
烯烃制备适合于随后的氢化或通过羰基合成(参见例如EP 2 043 774 B1)来加氢甲酰化的支化烯烃的骨架异构化中，希望产生具有降低的倾点并同时保持可接受的可生物降解性的异构化混合物。异构化混合物的倾点通常随着α
‑
烯烃至内烯烃的转化率增加以及支化烯烃的形成增加而降低。相反，异构化混合物的可生物降解性通常随着支化烯烃、特别是具有长支链的那些支化烯烃的形成减少而增加。
[0005]因此，需要在高转化率和受控量的线性烯烃形成下将α
‑
烯烃异构化成支化烯烃的高度活性和选择性的方法。
[0006]概述
[0007]本申请涉及将α
‑
烯烃异构化以生产包含支化烯烃的异构化混合物的方法。
[0008]本文中描述的方法可以包括使包含一种或多种C
10
‑
C
20
α
‑
烯烃的烯烃进料与催化剂在骨架异构化条件下接触，其中所述催化剂包含具有MRE拓扑结构的分子筛；和获得包含一种或多种C
10
‑
C
20
支化烯烃的异构化混合物。
[0009]附图简要说明
[0010]本公开包括以下附图以举例说明本公开的某些方面，并且这些附图不应被视为排他性实施方案。所公开的主题能够在形式和功能上进行相当大的修改、改变、组合和等同替代，如受益于本申请的本领域普通技术人员将做的。
[0011]图1描绘了显示C
14
α
‑
烯烃异构化反应的反应收率的条形图，所述异构化反应使用实施例1的产生线性内烯烃(左直方图)、C
14
支化烯烃(中间直方图)和C
20+
烯烃(右直方图)的各种催化剂。
[0012]图2描绘了在实施例2
‑
7中进行的异构化反应中产生的异构化混合物的线性内烯烃、支化烯烃和C
20+
烯烃浓度对运行时间(TOS)图。
[0013]图3描绘了在实施例8
‑
11中进行的异构化反应中产生的异构化混合物的线性内烯烃、支化烯烃和C
20+
烯烃浓度对运行时间(TOS)图。
[0014]详细描述
[0015]本申请涉及将α
‑
烯烃异构化以生产包含支化烯烃的异构化混合物的方法。
[0016]这些方法要求包括一种或多种C
10
‑
C
20
α
‑
烯烃的烯烃进料和催化剂以提供具有C
10
‑
C
20
支化烯烃的混合物。
[0017]本文中描述的方法可以使用包括具有MRE拓扑结构的分子筛的催化剂。
[0018]在本文中的详细描述和权利要求书中所有数值都通过“约”或“大约”所指示的值
来修饰，并且考虑了本领域普通技术人员将预期的实验误差和变化。除非另有说明，室温为约23℃。
[0019]定义
[0020]本文中使用的“wt％”是指重量百分数，“vol％”是指体积百分数，“mol％”是指摩尔百分数，“ppm”是指份数/一百万份，和“ppm wt”和“wppm”可互换地用于指按重量计的份数/一百万份。本文中使用的所有“ppm”是重量ppm，除非另外指明。本文中的所有浓度在所讨论的组合物的总量基础上表示。因此，基于第一混合物的总重量来表达第一混合物的各种组分的浓度。本文中表示的所有范围应包括两个端点作为两个具体的实施方案，除非相反地规定或指明。
[0021]术语“烃”是指含有与碳结合的氢的一类化合物，并且包括(I)饱和烃化合物；(II)不饱和烃化合物；和(III)烃化合物(饱和的和/或不饱和的)的混合物，包括具有不同n值即不同碳数的烃化合物的混合物。
[0022]本文中使用的“碳数”是指烃中碳原子的数目。同样地，“C
x”烃是具有x个碳原子(即x的碳数)的烃，和“C
x
‑
C
y”或者“C
x
‑
y”烃是具有x
‑
y个碳原子的烃。
[0023]术语“烷烃”是指具有通式C
n
H
(2n+2)
的非芳族饱和烃，其中n是1或更大。烷烃可以是直链或支链的。烷烃的实例包括但不限于甲烷，乙烷，丙烷，丁烷，戊烷，己烷，庚烷和辛烷。术语“烷烃”意图涵盖烷烃的所有结构同分异构形式。例如，丁烷包括正丁烷和异丁烷；戊烷包括正戊烷、异戊烷和新戊烷。
[0024]术语“烯烃”(或者称为“烯”)是指具有一个或多个碳
‑
碳双键的支化或非支化不饱和烃。简单的烯烃包含通式C
n
H
2n
，其中n为2或更大。烯烃的实例包括但不限于乙烯，丙烯，丁烯，戊烯，己烯和庚烯。术语“烯烃”意图涵盖烯烃的所有结构同分异构形式。例如，丁烯包括丁
‑
l
‑
烯，(Z)
‑
丁
‑2‑
烯等。
[0025]本文中使用的术语“分子筛”与术语“沸石”或“微孔结晶材料”同义地使用。
[0026]本文中使用的术语“反应器”是指在其中发生化学反应的任何一个或多个容器。反应器包括两个不同的反应器，以及在单个反应器装置内的多个反应区，以及在适用的情况下横跨多个反应器的多个反应区。例如，单个反应器可具有多个反应区。在描述涉及第一和第二反应器的情况下，本领域普通技术人员将容易地认识到这样的提及包括两个反应器，以及具有第一和第二反应区的单个反应器容器。同样，应理解第一反应器流出物和第二反应器流出物包括分别来自单个反应器的第一反应区和第二反应区的流出物。
[0027]本文中描述的各种实施方案提供了通过一种或多种C
10
‑
C
20
α
‑
烯烃的异构化(典型地催化异构化)生产一种或多种C
10
‑
C
20
支化烯烃的方法。已经发现，在所述异构化中采用具有MRE拓扑结构的分子筛催化剂有利地允许异构化在温和的工艺条件下进行，特别是在低温下进行。在低温下进行异构化提供了几个益处，例如减少了所述工艺的能量使用，并提高了所得异构化混合物中所需产物的选择性。另外，已经发现，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.包括以下步骤的方法：使包含一种或多种C10
‑
C20α
‑
烯烃的烯烃进料与催化剂在骨架异构化条件下接触，其中所述催化剂包含具有MRE拓扑结构的分子筛；和获得包含一种或多种C10
‑
C20支化烯烃的异构化混合物。2.权利要求1所述的方法，其中所述烯烃进料包含一种或多种C12
‑
C14α
‑
烯烃。3.权利要求1或2所述的方法，其中所述分子筛是ZSM
‑
48家族的分子筛。4.权利要求1
‑
3中任一项所述的方法，其中所述催化剂不含呈金属或者氧化物形式的贵金属和过渡金属。5.权利要求1
‑
4中任一项所述的方法，其中所述分子筛具有小于或等于200的Si/Al2摩尔比。6.权利要求1
‑
4中任一项所述的方法，其中所述分子筛具有在约50
‑
约200的范围内的Si/Al2摩尔比。7.权利要求1
‑
3中任一项所述的方法，其中所述催化剂还包含选自粘土、无机氧化物和它们的混合物或者组合的黏结剂。8.权利要求7所述的方法，其中所述黏结剂包含二氧化硅和/或氧化铝。9.权利要求1
‑
8中任一项所述的方法，其中所述烯烃进料具有大于或者等于12的平均碳数。10.权利要求1
‑
9中任一项所述的方法，其中所述烯烃进料包含基于所述烯烃进料的总重量计浓度为至少约40重量％的C14α
‑
烯烃。11.权利要求1
‑
10中任一项所述的方法，其中所述烯烃进料包含基于所述烯烃进料的总重量计浓度为至少约40重量％的C12α
‑
烯烃。12.权利要求1
‑
11中任一项所述的方法，其中所述异构化条件包含至少约100℃的温度。13.权利要求1
‑
12中任一项所述的方法，其中以基于液体反应性进料和催化剂的沸石含量计约1h
‑
1至约20h
‑
1的重时空速(W...

【专利技术属性】
技术研发人员：S，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：