一种四苯基乙烯基修饰硅胶反相色谱填料的制备及应用制造技术

本发明专利技术公开了一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法，是将4

【技术实现步骤摘要】
一种四苯基乙烯基修饰硅胶反相色谱填料的制备及应用


[0001]本专利技术涉及一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法，具体涉及4
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（1,2,2
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三苯乙烯）苯基丙烯酸酯与硅烷化试剂和多孔硅胶进行反应制备一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料（Sil
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TPE）的制备方法，主要用于Tanaka测试物、烷基苯、多环芳烃或苯酚类化合物分离，属于色谱填料的制备和色谱分离


技术介绍

[0002]四苯乙烯(TPE)是一种著名的聚集诱导发光材料(AIEgens)。TPE分子含有乙烯的四个氢原子被苯基取代的结构。在TPE分子中，C=C为定子，苯环为转子。其发光机理是聚集体形成时TPE分子的内部振动和旋转受限而引起的。TPE基材料因其优异的AIE性能、制备简单、加工性能优异而被广泛应用于生物探针和成像、化学传感器以及光电系统等领域。
[0003]本专利技术对其在反相色谱分离材料应用方面展开了研究，通过将1
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（4
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羟基苯）
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2,2三苯乙烯衍生化为4
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三苯乙烯）苯基丙烯酸酯，将其修饰到硅胶表面得到新的色谱填料。研究发现TPE基的引入可调控色谱分离性能，达到与C18不同的反相色谱选择性，另外，通过对TPE的定向设计，可提高TPE基修饰硅胶的分离选择性。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法；本专利技术的另一个目的在于四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料在Tanaka测试物、烷基苯、多环芳烃或苯酚类化合物分离中的应用。
[0005]一、色谱填料Sil
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TPE的合成本专利技术四苯基乙烯修饰硅胶色谱填料的合成方法，是将4
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（1,2,2
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三苯乙烯）苯基丙烯酸酯和催化剂偶氮二异丁腈(AIBN)分散于甲苯(Toluene)中，逐滴加入巯丙基三乙氧基硅烷，在N2保护下，于55~65℃搅拌反应20~30 h；最后加入硅胶（3~5 微米）继续反应40~75 h；所得粗产品依次用甲苯、氯仿、乙醇、乙醇水溶液和甲醇洗涤，干燥，即得四苯乙烯基修饰的硅胶色谱填料Sil
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TPE。4
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三苯乙烯）苯基丙烯酸酯的制备参考文献 (Polym. Chem., 2 0 1 8 , 9,4150)制备。
[0006]其中，所述4
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三苯乙烯）苯基丙烯酸酯与巯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为2:1~1:1。所述4
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三苯乙烯）苯基丙烯酸酯与硅胶的质量比为0.2:1~0.5:1。所述巯丙基三乙氧基硅烷和催化剂偶氮二乙腈的质量比为1:0.1~7:0.5。
[0007]色谱填料Sil
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TPE的合成路线如下：
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[0008]二、色谱填料Sil
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TPE的结构图1为本专利技术制备的色谱填料Sil
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TPE的红外，热重，激光扫描共聚焦显微镜图及接触角（CA）分析结果，其中A中(a)、(b)、(c)和(d)分别为Sil
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TPE
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1、Sil
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TPE
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2、Sil
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TPE
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3和SiO2的红外分析结果，B中(a)、(b)和(c)分别为Sil
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TPE
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1、Sil
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TPE
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2和Sil
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TPE
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3的热重分析结果，C为Sil
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TPE
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3的激光扫描共聚焦显微镜图，D为Sil
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TPE
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1、Sil
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TPE
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2和Sil
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TPE
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3的接触角分析结果。从图1中A和B可知，4
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三苯乙烯）苯基丙烯酸酯成功键合在了硅胶表面，C表明键合在硅胶表面的四苯基乙烯基因内共振和旋转受限表现出聚集诱导发光效应，D体现出Sil
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TPE具超疏水性，C和D也进一步证实了4
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三苯乙烯）苯基丙烯酸酯已成功键合到硅胶表面。
[0009]为了考察该方法所得分离材料的键合量，采用德国元素分析公司生产的Vario EL型元素分析仪对Sil
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TPE硅胶进行C、H两种元素的定量分析。表1为 Sil
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TPE
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1, Sil
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TPE
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2和Sil
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TPE
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3的元素分析结果。由元素分析结果可以看出，Sil
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TPE
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3较Sil
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TPE
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2具有更高的键合量，同时表明已成功制备出材料Sil
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TPE。
[0010]三、色谱填料Sil
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TPE的色谱分离性能为了考察Sil
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TPE固定相材料在不同规格硅胶上和不同键合量的色谱分离性能，将其装填成色谱柱，并分别以田中测试物（Tanaka）、烷基苯、多环芳氢和苯酚类化合物作为分析物，对其色谱性能进行了比较，并与商品C18进行了对比。
[0011]图2是Tanaka测试物（1、尿嘧啶，2、咖啡因，3、苯酚，4、丁苯，5、戊苯，6、邻三联苯，7、三亚苯）分别在Sil
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TPE
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1、Sil
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TPE
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2、Sil
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TPE
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3和商品C18四根色谱柱上的分离结果。表2是Tanaka测试物在Sil
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TPE
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1、Sil
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TPE
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2、Sil
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TPE
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3和商品C18四根色谱柱上的分离参数。
[0012]图3是烷基苯（1、甲苯，2、乙苯，3、丙苯，4、丁苯，5、戊苯，6、己苯）和线性多环芳氢（7、苯，8、萘，9、蒽，10、并四苯）在Sil
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TPE
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1、Sil
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TPE
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2、Sil
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TPE
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3和商品C18四根色谱柱上保留因子的对数（log k）和油水分配系数（log P）的关系。其中，以拟合直线的斜率（slope）作为疏水选择性和芳香选择性的标志。
[0013]图4A是9种多本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法，是将4
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三苯乙烯）苯基丙烯酸酯和催化剂偶氮二异丁腈分散于甲苯中，逐滴加入巯丙基三乙氧基硅烷，在氮气或氩气保护下，于55~65℃搅拌反应20~30 h；最后加入粒径3~5 微米的硅胶，继续反应40~75 h，所得粗产品依次用甲苯、氯仿、乙醇、乙醇水溶液和甲醇洗涤，干燥，即得四苯乙烯基修饰的硅胶色谱填料。2.如权利要求1所述一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法，其特征在于：所述4
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【专利技术属性】
技术研发人员：邱洪灯，杨亚丽，王娟娟，陈佳，
申请(专利权)人：中国科学院兰州化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：