本发明专利技术公开了一种环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物及其合成方法，以简单易得的邻炔基苯甲醛类化合物为原料，在金催化剂存在下在溶剂中加热反应，经后处理后得到环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物。本发明专利技术合成的环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物同时含有氧桥以及环丙烷等多官能团，可经过进一步结构修饰和化学转化为各种化合物，合成方法具有原料易得、操作简单、条件温和、反应底物范围广并且产率高等优点。围广并且产率高等优点。围广并且产率高等优点。
【技术实现步骤摘要】
一种环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物及其合成方法
[0001]本专利技术属于有机化合物合成
，具体涉及到一种环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物及其合成方法。
技术介绍
[0002]稠合6/7/7三环体系是生物碱大黄碱的组成部分，如Colchicine(秋水仙碱)作为其独特的代表来源于草甸藏红花，是秋藏红花的次生代谢物，具有抗炎的作用，是第一个报道的微管蛋白失稳剂。由于其显著的抗有丝分裂活性，该化合物对各种适应症的影响已被广泛研究，如被用于治疗急性痛风、家族性地中海热和慢性髓细胞白血病等多种疾病。同时，秋水仙碱也被用作神经毒素的动物模型治疗老年痴呆症、癫痫、心包炎和白塞病。近年来，秋水仙碱及其类似物在肿瘤化疗治疗中也有显著功效。而这种不寻常的稠合的6/7/7多环化合物的构建具有很大的难度，因此，专利技术新的方法快速高效构建苯并七元并环庚烷类化合物具有重要的意义。
[0003]目前，合成环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的方法十分稀少，且其原料合成步骤较为复杂繁琐，产率较低。因此如何从简单易得的原料快速高效构建环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物则具有重要的研究意义。
技术实现思路
[0004]本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。
[0005]鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本专利技术。
[0006]本专利技术的其中一个目的是提供一种环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物，其同时含有氧桥以及环丙烷等多官能团，可经过进一步结构修饰和化学转化为各种化合物。
[0007]为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：一种环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物，其结构式如式(Ⅰ)所示：
[0008][0009]其中，R1选自苯基、卤素取代苯基、三氟甲基取代苯基、磺酰胺基取代苯基、C1
‑
C3烷基取代苯基、萘基、C1
‑
C6烷基、苯乙烯基或者苯乙炔基中的一种；R2选自氢、卤素、甲基、三氟甲基、甲氧基、氰基中的一种。
[0010]本专利技术的另一个目的是提供如上述所述的环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化
合物的合成方法，以式(Ⅱ)所示的化合物为原料，在金催化剂催化下在溶剂中加热反应，得到式(Ⅰ)所示的化合物；
[0011][0012]其中，式(Ⅱ)中R1、R2与式(Ⅰ)中R1、R2对应一致。
[0013]作为本专利技术环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的合成方法的一种优选方案，其中：所述金催化剂选自式(Ⅲ)～(
Ⅷ
)所示催化剂中的一种；
[0014](Ⅲ，JohnPhosAuNTf2)、
[0015](Ⅳ，XPhosAuNTf2)、
[0016](
Ⅴ
，IPrAuNTf2)、
[0017](
Ⅵ
，IMesAuNTf2)、
[0018](
Ⅶ
，SIPrAuNTf2)、
[0019](
Ⅷ
，SIMesAuNTf2)。
[0020]作为本专利技术环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的合成方法的一种优选方案，其中：所述金催化剂与式(Ⅱ)所示的化合物的摩尔比为0.03～0.1:1。
[0021]作为本专利技术环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的合成方法的一种优选方
案，其中：所述溶剂选自苯、甲苯、二氯乙烷、甲基叔丁基醚中的一种。
[0022]作为本专利技术环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的合成方法的一种优选方案，其中：所述溶剂为二氯乙烷。
[0023]作为本专利技术环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的合成方法的一种优选方案，其中：所述式(Ⅱ)所示的化合物在溶剂中的浓度为0.05～0.2mol/L。
[0024]作为本专利技术环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的合成方法的一种优选方案，其中：所述溶剂中加热反应，还包括向反应体系中添加分子筛。
[0025]作为本专利技术环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的合成方法的一种优选方案，其中：所述分子筛加入量为每0.1mmol式(Ⅱ)所示的化合物加入50～200mg。
[0026]作为本专利技术环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的合成方法的一种优选方案，其中：所述反应温度为25～80℃，反应时间为12～24小时。
[0027]本专利技术制得环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物同时含有氧桥以及环丙烷等多官能团，可经过进一步结构修饰和化学转化为各种化合物。
[0028]与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：
[0029]本专利技术方法的原料简单易得，可实现常规方法所不易构建的具有较大张力的环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的高效构建，反应可一步构建四个连续的手性中心并具有优异的立体选择性。本专利技术方法具有原料易得、操作简单、催化剂负载量低、条件温和、底物范围广并且产率高等优点。
附图说明
[0030]为了更清楚地说明本专利技术实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：
[0031]图1为本专利技术实施例1制备的目标产物1a的核磁共振氢谱图；
[0032]图2为本专利技术实施例1制备的目标产物1a的核磁共振碳谱图；
[0033]图3为本专利技术实施例1中原料2a为代表的反应机理示意图；
[0034]图4为本专利技术实施例7制备的目标产物1g的单晶衍射图。
具体实施方式
[0035]为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本专利技术的具体实施方式做详细的说明。
[0036]在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术，但是本专利技术还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本专利技术内涵的情况下做类似推广，因此本专利技术不受下面公开的具体实施例的限制。
[0037]其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本专利技术至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
[0038]实施例中所使用的原料邻炔基苯甲醛类化合物，参考文献(Chemical Science 2021,12,1544
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1550)报道的方法从2
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烯丙基烯丙醇(Journal of Organometallic Chemis本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物，其特征在于：其结构式如式(Ⅰ)所示：其中，R1选自苯基、卤素取代苯基、三氟甲基取代苯基、磺酰胺基取代苯基、C1
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C3烷基取代苯基、萘基、C1
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C6烷基、苯乙烯基或者苯乙炔基中的一种；R2选自氢、卤素、甲基、三氟甲基、甲氧基、氰基中的一种。2.如权利要求1所述的环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的合成方法，其特征在于：以式(Ⅱ)所示的化合物为原料，在金催化剂催化下在溶剂中加热反应，得到式(Ⅰ)所示的化合物；其中，式(Ⅱ)中R1、R2与式(Ⅰ)中R1、R2对应一致。3.如权利要求2所述的环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的合成方法，其特征在于：所述金催化剂选自式(Ⅲ)～(
Ⅷ
)所示催化剂中的一种；4.如权利要求3所述的环丙烷稠合的6/7/7苯并氧桥多环类化合物的合成方法，其特征在于：所述金催化剂与式(Ⅱ)所示的化合物的摩尔比为0.03～0.1:1。5.如权利要求2～4中...
【专利技术属性】
技术研发人员：饶卫东，陈继超，滕玉玲，冯丽，
申请(专利权)人：南京林业大学，
类型：发明
国别省市：
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