一种农用增效杀菌剂及其应用制造技术

本发明专利技术属于农药樟脑缩氨基硫脲技术领域，具体涉及一种农用增效杀菌剂，所述农用增效杀菌剂为樟脑缩氨基硫脲或由樟脑缩氨基硫脲和市售杀菌剂组成，所述樟脑缩氨基硫脲与市售杀菌剂之间摩尔比为1

【技术实现步骤摘要】
一种农用增效杀菌剂及其应用


[0001]本专利技术属于农药樟脑缩氨基硫脲
，具体涉及一种农用增效杀菌剂及其应用。

技术介绍

[0002]防治植物病害的方法主要有农业防治、生物防治和化学防治。其中化学防治是使用化学药剂防治植物病害的方法，具有高效、速效、使用方便、经济效益高等优点，目前是防治植物病害最主要的方法。广泛用于防治植物病害的抗菌剂种类(代表性抗菌剂)包括：无机类(代森锰锌)、抗生素类(井冈霉素)、微生物类(拮抗细菌枯草芽孢杆菌和蜡质芽孢杆菌)、有机磷类(稻瘟净、异稻瘟净)、甾醇生物合成抑制剂类(十三吗啉、三唑酮)、苯并咪唑类(多菌灵、苯菌灵、青菌灵等)、三唑类(己唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑等)、甲氧基丙烯酸酯类(吡唑醚菌酯)和琥珀酸脱氢酶抑制剂类(噻呋酰胺)等。
[0003]然而，由于近几十年来，新型抗菌剂的研发速度有限，井冈霉素、丙环唑、吡唑醚菌酯、噻氟酰胺等主流抗菌剂已经因为长时间使用，导致植物病害对它们形成不同程度的抗性。例如：井冈霉素是最成功的生物源抗菌剂之一，已累计使用超过50年。目前发现井冈霉素的作用机理包括：抑制病菌海藻糖酶活性，使海藻糖不能分解为葡萄糖；抑制肌醇的生物合成来影响磷脂的产生；抑制病菌纤维素降解酶和多聚半乳糖醛酸酶，从而降低病菌致病力。丙环唑属于三唑类抗菌剂，是一种甾醇甲基化抑制剂，主要干扰真菌类固醇生物合成，抑制麦角甾醇的合成；吡唑醚菌酯是一种新型广谱甲氧基丙烯酸酯类抗菌剂，通过抑制线粒体呼吸作用，最终导致细胞死亡，具有保护、治疗、叶片渗透传导作用；噻呋酰胺是琥珀酸脱氢酶抑制剂，抑制病菌三羧酸循环中琥珀酸脱氢酶，导致菌体死亡，这3种抗菌剂均已累计使用达30年或更久。研究表明，由于长期重复使用，加之在使用中存在用药不科学等原因，植物病害已逐渐对井冈霉素、丙环唑、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺等抗菌剂产生不同程度的抗药性。如果没有新型替代抗菌剂或抗菌增效剂的出现，病菌抗药性的将进一步升高，直接导致植物病害防治效果下降，对于作物的种植安全和经济产出将形成巨大威胁。因此，进一步地开发作用机理独特的新型替代抗菌剂或抗菌增效剂迫在眉睫。

技术实现思路

[0004]本专利技术目的在于克服现有技术不足，针对市售抗菌剂因长期使用，导致植物病害产生抗性和防治效果下降的问题，提供一种农用增效杀菌剂，用于解决现有市售抗菌剂使用效果下降和抗性提升的问题，延长现有市售抗菌剂的使用寿命。
[0005]为达到上述目的，本专利技术采用的技术方案如下：
[0006]一种农用增效杀菌剂，所述农用增效杀菌剂为樟脑缩氨基硫脲或由樟脑缩氨基硫脲和市售杀菌剂组成。
[0007]优选地，所述樟脑缩氨基硫脲与市售杀菌剂之间的摩尔比为1
‑
50∶50
‑
99，所述杀菌剂为三环唑、己唑醇、苯醚甲环唑、醚菌脂、嘧菌酯和甲基硫菌灵中的一种。
[0008]本专利技术的目的还在于克服现有技术中樟脑缩氨基硫脲制备工艺存在的不足，提供一种反应成本低，操作条件温和，能源消耗低，对环境友好，原料转化率高、成品产率高的樟脑缩氨基硫脲的制备方法。
[0009]所述樟脑缩氨基硫脲的制备方法，包括如下步骤：以樟脑、氨基硫脲为原料进行反应得到粗产品，再经重结晶得到樟脑缩氨基硫脲成品。
[0010]为了能够进一步保证反应迅速且产物得率高，在小分子醇溶剂存在条件下，分别加入樟脑、氨基硫脲、催化剂，持续搅拌混合均匀，然后调控反应体系至适宜温度后，反应适宜时间，得到樟脑缩氨基硫脲粗品，再经重结晶后，得到樟脑缩氨基硫脲成品。
[0011]优选地，所述樟脑与氨基硫脲之间的摩尔比为1∶0.5
‑
2。
[0012]优选地，所述小分子醇溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，进一步优选为异丙醇，其中，所述樟脑与小分子醇溶剂之间的摩尔体积比为1moL∶2L。
[0013]优选地，所述催化剂为无机酸的溶液或小分子有机酸的溶液，所述无机酸为盐酸或硫酸，所述小分子有机酸选自甲酸、乙酸、柠檬酸中的一种，所述催化剂的浓度为5％wt
‑
15％wt，所述樟脑与小分子醇溶剂之间的摩尔体积比为1moL∶0.1L。
[0014]优选地，所述适宜温度为10℃
‑
35℃，所述适宜时间为2h
‑
6h。
[0015]优选地，重结晶中使用的溶剂选自乙醇、乙醇水溶液、乙醇石油醚混合溶液中的一种。
[0016]基于一个总的专利技术构思，本专利技术的另一个目的在于保护上述农用增效杀菌剂在防治植物真菌病害方面的应用。
[0017]与现有技术相比，本专利技术高效制备樟脑缩氨基硫脲，并将其用作增效杀菌剂，或与市售杀菌剂组合使用，提高了现有市售抗菌剂的使用效果，减少农药用量；并测试了本专利技术中的农用增效杀菌剂对植物真菌病害的体外抗菌活性，研究结果表明，樟脑缩氨基硫脲对植物真菌病害(尤其水稻纹枯病菌)体现出一定的抗菌活性，具有作为新型农药前体化合物或增效剂的性质。
附图说明
[0018]图1本专利技术合成樟脑缩氨基硫脲的路线图；
[0019]图2本专利技术合成的樟脑缩氨基硫脲的氢谱表征图；
[0020]图3本专利技术合成的樟脑缩氨基硫脲的碳谱表征图；
[0021]图4本专利技术合成的樟脑缩氨基硫脲的红外表征图；
[0022]图5本专利技术合成的樟脑缩氨基硫脲的核磁表征图；
[0023]图6ZNSN含量变化对ZNSN/己唑醇复配物抗菌活性的影响；
[0024]图7ZNSN含量变化对ZNSN/三环唑复配物抗菌活性的影响；
[0025]图8ZNSN含量变化对ZNSN/苯醚甲环唑复配物抗菌活性的影响；
[0026]图9ZNSN含量变化对ZNSN/醚菌脂复配物抗菌活性的影响；
[0027]图10ZNSN含量变化对ZNSN/嘧菌酯复配物抗菌活性的影响；
[0028]图11ZNSN含量变化对ZNSN/甲基硫菌灵复配物抗菌活性的影响。
具体实施方式
[0029]为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加明白清楚，结合具体实施方式，对本专利技术做进一步描述，但是本专利技术并不限于这些实施例。需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。在本专利技术中，所采用的设备和原料等均可从市场购得或本领域常用的。下述实施例中的方法，如没有特别说明，均为本领域的常规方法。
[0030]本文中所用的术语“包含”、“包括”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0031]当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或者优选值与任何范围下限或优选值的任意一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种农用增效杀菌剂，其特征在于，所述农用增效杀菌剂为樟脑缩氨基硫脲或由樟脑缩氨基硫脲和市售杀菌剂组成。2.根据权利要求1所述的一种农用增效杀菌剂，其特征在于，所述樟脑缩氨基硫脲与市售杀菌剂之间的摩尔比为1
‑
50∶50
‑
99，所述杀菌剂为三环唑、己唑醇、苯醚甲环唑、醚菌脂、嘧菌酯和甲基硫菌灵中的一种。3.根据权利要求1所述的一种农用增效杀菌剂，其特征在于，所述樟脑缩氨基硫脲的制备方法，包括如下步骤：以樟脑、氨基硫脲为原料进行反应得到粗产品，再经重结晶得到樟脑缩氨基硫脲成品。4.根据权利要求3所述的一种农用增效杀菌剂，其特征在于，在小分子醇溶剂存在的条件下，分别加入樟脑、氨基硫脲、催化剂，持续搅拌混合均匀，然后调控反应体系至适宜温度后，反应适宜时间，得到樟脑缩氨基硫脲粗品，再经重结晶后，得到樟脑缩氨基硫脲成品。5.根据权利要求3所述的一种农用增效杀菌剂，其特征在于，所述樟脑与氨基硫脲之间的摩尔比为1∶0.5
‑
2。6.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：廖圣良，许林，段欣颖，司红燕，王宗德，陈尚钘，范国荣，王鹏，罗海，贺璐，杨宇玲，张骥，邹秀秀，
申请(专利权)人：江西农业大学，
类型：发明
国别省市：