一种具有光调控黏附性能聚硫辛酸材料的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种具有光调控黏附性能聚硫辛酸材料的制备方法，是通过酯化反应制备了一种含有偶氮苯基的硫辛酸单体，进一步通过与硫辛酸单体共聚得到了一种含有偶氮苯基的聚硫辛酸材料。该共聚物主链为动态共价的二硫键以及含有部分羧基侧链，使其能够在温和的条件下通过二硫键的动态交换和氢键网络的重构发生热重塑，回收利用。并且该共聚物在80℃下为具有较好流动性能的粘流态，而在室温下为结晶固化的状态，利用这个性质其可以无视材料的种类进行修复，对于能够与共聚物形成氢键的材料其修复完成后能够更好的抵抗外力的破坏。而侧基还含有具有光响应性能的偶氮苯基团，使具有光可调的优异黏附性能。光可调的优异黏附性能。

【技术实现步骤摘要】
一种具有光调控黏附性能聚硫辛酸材料的制备方法


[0001]本专利技术属于材料制备
，具体涉及一种具有光调控黏附性能聚硫辛酸材料的制备方法。该新型材料含有动态共价二硫键、氢键以及具有光响应的偶氮苯基团，使其具有热重塑性能以及具有光可调的优异黏附性能。

技术介绍

[0002]硫辛酸(Lipoic acid)作为一种天然小分子，在动物的有氧代谢中起着至关重要的作用，同时也是构筑超分子体系的理想单体，这主要归因于该分子同时存在动态二硫键和羧基，开环聚合后动态二硫键的存在使得其具有自修复性能，而末端羧基的存在构筑起氢键交联网络赋予其一定的力学性能，同时其也能够与富含羟基与氟的表面形成氢键相互作用从而具有一定的黏附性能。并且由末端羧基的存在，其能够通过酯化反应和酰胺化反应引入功能化单体，制备各种功能化的自修复材料。但是经研究发现，绝大部分经过功能化基团修饰的硫辛酸单体都失去了热开环聚合的能力，而需要额外加入硫醇来引发聚合，而硫醇是具有一定的生物毒性的物质，不符合绿色化学的标准。

技术实现思路

[0003]基于上述技术问题，本专利技术的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种具有光调控黏附性能聚硫辛酸材料的制备方法，包括以下步骤：（1）4
‑
羟基偶氮苯的制备：在冰水浴条件下将苯胺溶于的盐酸中，保持反应体系温度为0~5 ℃，向反应体系中加入亚硝酸钠水溶液，制得重氮盐溶液；将苯酚溶于氢氧化钠水溶液中，将上述制得的重氮盐溶液缓慢加入，生成黄色沉淀，过滤，干燥，得4
‑
羟基偶氮苯；（2）6
‑
羟己基
‑4‑
偶氮苯基醚的制备：将4
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羟基偶氮苯，6
‑
溴己醇，碳酸钾和碘化钾加入N,N
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二甲基甲酰胺中，在氮气氛围保护下，于75~85 ℃反应10~15 h，反应结束冷却至室温后将产物加入到去离子水中，用氯仿进行萃取，向收集的有机相中加入无水硫酸镁搅拌10~15h，抽滤，旋蒸除去溶剂后，乙醇重结晶后抽滤，真空干燥，得到6
‑
羟己基
‑4‑
偶氮苯基醚；（3）4
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（硫辛酸己基酯）氧基偶氮苯的制备将6
‑
羟己基
‑4‑
偶氮苯基醚、1
‑
（3
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二甲氨基丙基）
‑3‑
乙基碳二亚胺盐酸盐、4
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二甲基氨基吡啶和三乙胺加入无水二氯甲烷中，在搅拌下加入硫辛酸的无水二氯甲烷溶液，在氮气保护下，将混合物在20~30℃下搅拌20~25h小时，通过旋转蒸发去除溶剂，然后用硅胶柱层析纯化混合物，得到4
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（硫辛酸己基酯）氧基偶氮苯；（4）PAzoC6LA
‑
LA共聚物的制备将4
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（硫辛酸己基酯）氧基偶氮苯、硫辛酸依次加入二氯甲烷使其溶解混合均匀，再转移到聚四氟模具当中，在空气中待溶剂挥发后于75~85℃...

【专利技术属性】
技术研发人员：熊玉兵，钱浙濠，周宁，戴志锋，
申请(专利权)人：浙江理工大学，
类型：发明
国别省市：