一类诺卜酸酰肼类化合物的制备方法和产品及其应用技术

本发明专利技术公开了一类诺卜酸酰肼类化合物的制备方法和产品及其应用，诺卜醇经过氧化合成诺卜酸，然后诺卜酸与取代苯肼一步反应合成诺卜酸酰肼类化合物；所述化合物其具有通式I：其中，R分别为自选H、卤素、烷基，X为CH和N；所述化合物在离体条件下，对小麦赤霉病菌、辣椒疫霉病菌和油菜菌核病菌具有较好的防效，可用于防治农业或林业植物真菌病害；所述化合物的制备方法简便，收率较高，产物性质稳定。产物性质稳定。产物性质稳定。

【技术实现步骤摘要】
一类诺卜酸酰肼类化合物的制备方法和产品及其应用


[0001]本专利技术属于农药合成
，具体涉及到一类诺卜酸酰肼类化合物的制备方法和产品及其应用。

技术介绍

[0002]农作物的病虫害是影响农业产品及林下资源持续和健康发展的一个重要制约因素之一。而农药作为控制农林作物的病虫害等生物危害的一种特殊商品，在保护农林作物的正常生长、提高农业的生产、促进粮食安全等方面发挥着及其重要的作用。而长期的使用单一的农药品种也会造成植物病菌、害虫及其杂草等产生抗药性。为此开发新的具有靶向作用的农药品种对植物的病害的有效治理至关重要。
[0003]琥珀酸脱氢酶抑制剂的主要结构均含有酰胺基团，酰胺键也是许多药物或杀虫剂的关键组成部分，如fluopyram、penflufen、bixafen、fluxapyroxad等。因此，在设计化合物时将酰胺结构进一步更换为酰肼结构，寻找具有优良抗真菌活性的药物先导化合物，对于研发新型抗真菌农药、防治农林作物病害具有很好的理论和实际意义。
[0004]到目前为止，还未见有诺卜酸酰肼类化合物作为农用杀菌剂使用的报道。

技术实现思路

[0005]本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。
[0006]鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本专利技术。
[0007]因此，本专利技术的目的是，克服现有技术中的不足，提供一类具有抗植物病原真菌活性的诺卜酸酰肼类化合物的制备方法。
[0008]为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：诺卜酸酰肼类化合物的制备方法，包括，
[0009]将诺卜醇经过氧化生成诺卜酸；
[0010]诺卜酸与取代苯肼反应合成诺卜酸酰肼类化合物；
[0011]其中，诺卜酸酰肼类化合物，结构式为：
[0012][0013]其中，
[0014]I
‑
1X＝CHR＝HI
‑
11X＝CHR＝2
‑
C1
‑4‑
F
[0015]I
‑
2X＝CHR＝4
‑
CF3I
‑
12X＝CHR＝2，4，6
‑
triCl
[0016]I
‑
3X＝CHR＝3，5
‑
diCF3I
‑
13X＝CHR＝4
‑
Br
[0017]I
‑
4X＝CHR＝2
‑
FI
‑
14X＝CHR＝4
‑
I
[0018]I
‑
5X＝CHR＝3
‑
FI
‑
15X＝CHR＝4
‑
CN
[0019]I
‑
6X＝CHR＝4
‑
FI
‑
16X＝CHR＝4
‑
CH3[0020]I
‑
7X＝CHR＝2
‑
ClI
‑
17X＝CHR＝4
‑
CH(CH3)2[0021]I
‑
8X＝CHR＝3
‑
C1I
‑
18X＝CHR＝4
‑
NO2[0022]I
‑
9X＝CHR＝4
‑
C1I
‑
19X＝CHR＝2，4
‑
diNO2[0023]I
‑
10X＝CHR＝2，4
‑
diFI
‑
20X＝N。
[0024]作为本专利技术所述诺卜酸酰肼类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述合成诺卜酸，包括，
[0025]取诺卜醇于单口瓶中，加入丙酮，冰浴条件下用滴液漏斗缓慢滴入Jones试剂，反应1h，TLC检测，反应完毕，旋转浓缩除去大部分丙酮，加入乙酸乙酯萃取，合并有机层，以饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋转浓缩得诺卜酸粗品，用200
‑
300目硅胶柱层析分离纯化，石油醚/乙酸乙酯体积比40∶1～10∶1纯化，得油状物诺卜酸；
[0026]其中，所述诺卜醇、丙酮、Jones试剂的摩尔比为1∶20.6∶2.2。
[0027]作为本专利技术所述诺卜酸酰肼类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述制备诺卜酸酰肼化合物，包括，
[0028]将油状物诺卜酸溶于DCM中，后依次加入取代苯肼盐酸盐、三乙胺、PyBOP，加毕，室温反应，TLC检测原料反应完全，以水、饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠依次洗涤，有机相旋转浓缩除去大部分DCM得油状物，最后粗品用200
‑
300目硅胶柱层析分离纯化，石油醚/乙酸乙酯体积比20∶1～5∶1，得目标化合物诺卜酸酰肼化合物。
[0029]作为本专利技术所述诺卜酸酰肼类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述诺卜酸、取代苯肼盐酸盐、三乙胺、PyBOP的摩尔比为1∶1∶3∶1.2，所述诺卜酸与取代苯肼的反应时间为1～3h。
[0030]作为本专利技术所述诺卜酸酰肼类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述取代苯肼包括苯肼、4
‑
三氟甲基苯肼、3,5
‑
二三氟甲基苯肼、2
‑
氟苯肼、3
‑
氟苯肼、4
‑
氟苯肼、2
‑
氯苯肼、3
‑
氯苯肼、4
‑
氯苯肼、2,4
‑
二氟苯肼、2
‑
氯
‑4‑
氟苯肼、2,4,6
‑
三氯苯肼、4
‑
溴苯肼、4
‑
碘苯肼、4
‑
氰基苯肼、4
‑
甲基苯肼、4
‑
异丙基苯肼、4
‑
硝基苯肼、2,4
‑
二硝基苯肼和2
‑
肼吡啶。
[0031]本专利技术的再一个目的是，克服现有技术中的不足，提供诺卜酸酰肼类化合物产品。
[0032]本专利技术的另一个目的是，克服现有技术中的不足，提供所述诺卜酸酰肼类化合物产品在防治农业或林业的植物真菌的应用。
[0033]作为本专利技术所述应用的一种优选方案，其中：所述的植物真菌包括小麦赤霉病菌、油菜菌核病菌和辣椒疫霉病菌。
[0034]本专利技术有益效果：
[0035](1)本专利技术所述的化合物为一种含有诺卜酸酰肼类衍生物，分子结构新颖，均为新化合物，化学结构特征鲜明，结构式中含有诺卜酸和苯肼基团，其中苯肼与诺卜酸通过酰肼键相连接；本专利技术所述的化合物的制备方法简便，原料易得，反应条件温和易控。
[0本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.诺卜醇酰肼类化合物的制备方法，其特征在于：包括，将诺卜醇经过氧化合成诺卜酸；对诺卜酸与各取代苯肼反应合成诺卜酸酰肼类化合物；其中，诺卜酸酰肼类化合物，结构式为：其中，I
‑
1X＝CHR＝HI
‑
11X＝CHR＝2
‑
Cl
‑4‑
FI
‑
2X＝CHR＝4
‑
CF3I
‑
12X＝CHR＝2，4，6
‑
triClI
‑
3X＝CHR＝3，5
‑
diCF3I
‑
13X＝CHR＝4
‑
BrI
‑
4X＝CHR＝2
‑
F1
‑
14X＝CHR＝4
‑
II
‑
5X＝CHR＝3
‑
FI
‑
15X＝CHR＝4
‑
CNI
‑
6X＝CHR＝4
‑
FI
‑
16X＝CHR＝4
‑
CH3I
‑
7X＝CHR＝2
‑
ClI
‑
17X＝CHR＝4
‑
CH(CH3)2I
‑
8X＝CHR＝3
‑
ClI
‑
18X＝CHR＝4
‑
NO2I
‑
9X＝CHR＝4
‑
ClI
‑
19X＝CHR＝2，4
‑
diNO2I
‑
10X＝CHR＝2，4
‑
diFI
‑
20X＝N。2.如权利要求1所述诺卜酸酰肼类化合物的制备方法，其特征在于：所述合成诺卜酸，包括，取诺卜醇于单口瓶中，加入丙酮，冰浴条件下用滴液漏斗缓慢滴入Jones试剂，反应1h，TLC检测，反应完毕，旋转浓缩除去大部分丙酮，加入乙酸乙酯萃取，合...

【专利技术属性】
技术研发人员：谷文，孙雪宝，杨子辉，邱遗贵，金道峻，王石发，
申请(专利权)人：南京林业大学，
类型：发明
国别省市：