一种用于甲基叔丁基醚脱硫的脱硫防胶剂及制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及一种用于甲基叔丁基醚脱硫的脱硫防胶剂及制备方法和用途，所述脱硫防胶剂包括功能性主剂和稀释剂；所述功能性主剂包括对苯二胺类物质；所述用途为在精馏塔底部添加试剂A，之后将甲基叔丁基醚和所述脱硫防胶剂加入精馏塔进行精馏脱硫，塔顶得到脱硫后甲基叔丁基醚，塔底得到富硫组分。本发明专利技术提供的脱硫防胶剂，利用特定的功能性主剂对苯二胺类物质，避免了甲基叔丁基醚的脱硫过程中精馏塔塔底出现结焦现象，同时也实现了甲基叔丁基醚的高效脱硫，所得甲基叔丁基醚的硫含量可达5mg/kg以下。kg以下。

【技术实现步骤摘要】
一种用于甲基叔丁基醚脱硫的脱硫防胶剂及制备方法和用途


[0001]本专利技术涉及有机物脱硫领域，具体涉及一种用于甲基叔丁基醚脱硫的脱硫防胶剂及制备方法和用途。

技术介绍

[0002]甲基叔丁基醚是一种重要的高辛烷值汽油添加剂，在生产甲基叔丁基醚的过程中，由于其性质特点，容易富集原料中的硫化物，因此出装置的甲基叔丁基醚中硫含量较高，通常是60
‑
300mg/kg，远高于10mg/kg，难以满足作为清洁汽油高辛烷值调和组分的要求，即需要对甲基叔丁基醚进行脱硫处理，才能用作清洁汽油调和组分。
[0003]现有的甲基叔丁基醚脱硫技术有两类：甲基叔丁基醚原料脱硫(前脱硫)和甲基叔丁基醚产品脱硫(后脱硫)。对于前脱硫技术，要将甲基叔丁基醚硫含量直接降到10mg/kg以下，需将原料中的硫含量脱到2mg/kg以下，成本极高；后脱硫技术能够实现甲基叔丁基醚深度脱硫效果，主要是通过外加萃取脱硫剂通过萃取精馏的技术达到甲基叔丁基醚深度脱硫的目的。
[0004]如CN107056591A公开了一种甲基叔丁基醚脱硫剂，所述脱硫剂的活性组分包括茚类化合物，所述甲基叔丁基醚脱硫剂的添加量为含硫甲基叔丁基醚原料质量的100
‑
10000mg/kg。该方案提供的甲基叔丁基醚脱硫剂添加量很少，利用现有催化蒸馏装置添加100
‑
10000mg/kg就能有效地将硫含量为120mg/kg的甲基叔丁基醚中的硫降低到10mg/kg以下，甚至降低到2mg/kg，且不含金属元素，不会造成后续加氢或催化裂化催化剂的重金属中毒，具有广泛的工业应用前景。
[0005]CN102557888A公开了一种甲基叔丁基醚深度脱硫的方法，通过将含硫甲基叔丁基醚与轻油混合，混合物进入精馏塔精馏，脱除含硫甲基叔丁基醚中的硫化合物，精馏塔的塔釜温度为70℃
‑
120℃，塔顶温度为50℃
‑
60℃，压力为0.01MPa
‑
0.15MPa，理论塔板数为3
‑
20，回流比为0.25
‑
10。该方法可将甲基叔丁基醚的总硫含量由1000多μg
·
g
‑1降低至10μg
·
g
‑1以下，精馏后的甲基叔丁基醚很好地满足用来调合生产国IV或国V的车用汽油的要求。
[0006]在装置开工初期，通常会存在因脱硫率降低等原因导致产品质量波动甚至不合格的现象，此外，在甲基叔丁基醚后脱硫过程中，塔底富集了高浓度的硫化物和烯烃，经过长时间的萃取蒸馏，塔底极易结焦。

技术实现思路

[0007]鉴于现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种用于甲基叔丁基醚脱硫的脱硫防胶剂及制备方法和用途，以解决当前甲基叔丁基醚后脱硫过程中存在的脱硫效果差，塔底容易结焦的问题。
[0008]为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0009]第一方面，本专利技术提供了一种用于甲基叔丁基醚脱硫的脱硫防胶剂，所述脱硫防胶剂包括功能性主剂和稀释剂；
[0010]所述功能性主剂包括对苯二胺类物质；
[0011]所述对苯二胺类物质包括N
‑
环己基
‑
N
’‑
苯基对苯二胺、N,N
’‑
双(1,4
‑
二甲基戊基)对苯二胺、N
‑
异丙基
‑
N
’‑
苯基对苯二胺、N,N
’‑
二仲丁基对苯二胺、N
‑
(1,3
‑
二甲基丁基)
‑
N'
‑
苯基对苯二胺或4,4'
‑
双(α,α
‑
二甲基苄基)二苯胺中的1种或至少2种的组合。
[0012]本专利技术提供的脱硫防胶剂，利用特定的功能性主剂对苯二胺类物质，通过抑制在脱硫过程中富集于精馏塔底的硫化物及烯烃裂解成为自由基并伴生的自由基聚合反应，避免了甲基叔丁基醚的脱硫过程中精馏塔塔底出现结焦现象，同时也实现了甲基叔丁基醚的高效脱硫，所得甲基叔丁基醚的硫含量可达5mg/kg以下。
[0013]本专利技术中，所述对苯二胺类物质的组合可以是N
‑
环己基
‑
N
’‑
苯基对苯二胺和N,N
’‑
双(1,4
‑
二甲基戊基)对苯二胺的组合，N
‑
异丙基
‑
N
’‑
苯基对苯二胺和N,N
’‑
二仲丁基对苯二胺的组合，N,N
’‑
二仲丁基对苯二胺和N
‑
(1,3
‑
二甲基丁基)
‑
N'
‑
苯基对苯二胺的组合，4,4'
‑
双(α,α
‑
二甲基苄基)二苯胺和N
‑
环己基
‑
N
’‑
苯基对苯二胺的组合等。
[0014]作为本专利技术优选的技术方案，所述功能性主剂还包括酚类物质。
[0015]优选地，所述酚类物质包括对苯二酚、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基
‑
苯酚、对叔丁基邻苯二酚、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基丙酸十八酯或2,2
’‑
亚甲基双(4
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)中的1种或至少2种的组合。
[0016]优选地，所述功能性主剂中酚类物质以质量百分含量计为50
‑
90％，余量为对苯二胺类物质。
[0017]本专利技术中，所述功能性主剂中酚类物质以质量百分含量计为50
‑
90％，例如可以是50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％或90％等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
[0018]作为本专利技术优选的技术方案，所述稀释剂包括催化柴油、重芳烃、环丁砜、N
‑
甲基吡咯烷酮、N,N
‑
二甲基甲酰胺、糠醛、甲苯、二甲苯、碳九芳烃和馏程为100
‑
350℃的石油馏分中的1种或至少2种的组合。
[0019]本专利技术中，所述稀释剂的作用在于实现甲基叔丁基醚中含硫物质的脱除，同时还可以达到对功能性主剂进行稀释的效果。
[0020]本专利技术中，所述石油馏分的馏程为100
‑
350℃，例如可以是100℃、105℃、110℃、115℃本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于甲基叔丁基醚脱硫的脱硫防胶剂，其特征在于，所述脱硫防胶剂包括功能性主剂和稀释剂；所述功能性主剂包括对苯二胺类物质；所述对苯二胺类物质包括N
‑
环己基
‑
N
’‑
苯基对苯二胺、N,N
’‑
双(1,4
‑
二甲基戊基)对苯二胺、N
‑
异丙基
‑
N
’‑
苯基对苯二胺、N,N
’‑
二仲丁基对苯二胺、N
‑
(1,3
‑
二甲基丁基)
‑
N'
‑
苯基对苯二胺或4,4'
‑
双(α,α
‑
二甲基苄基)二苯胺中的1种或至少2种的组合。2.如权利要求1所述脱硫防胶剂，其特征在于，所述功能性主剂还包括酚类物质；优选地，所述酚类物质包括对苯二酚、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基
‑
苯酚、对叔丁基邻苯二酚、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基丙酸十八酯或2,2
’‑
亚甲基双(4
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)中的1种或至少2种的组合；优选地，所述功能性主剂中酚类物质以质量百分含量计为50
‑
90％，余量为对苯二胺类物质。3.如权利要求1或2所述脱硫防胶剂，其特征在于，所述稀释剂包括催化柴油、重芳烃、环丁砜、N
‑
甲基吡咯烷酮、N,N
‑
二甲基甲酰胺、糠醛、甲苯、二甲苯、碳九芳烃和馏程为100
‑
350℃的石油馏分中的1种或至少2种的组合；优选地，所述脱硫防胶剂中稀释剂与功能性主剂的质量比为100:(0.01
‑
0.5)。4.一种如权利要求1
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：吴嫡，潘岩，郑杰，靳南南，牛毓，王兴，张士超，康东会，马超，袁国岐，李娜，李朋，
申请(专利权)人：中海石油炼化有限责任公司中海油炼油化工科学研究院北京有限公司中海油青岛重质油加工工程技术研究中心有限公司，
类型：发明
国别省市：