一种10H-吲哚并[1,2-a]吲哚-10-酮化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种10H

【技术实现步骤摘要】
一种10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
‑
10
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酮化合物的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成化学领域，尤其涉及一种10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮化合物是一类重要的生物活性化合物，表现出多种良好的生物学和药理特性，广泛存在于天然产物、药物分子中。此外，由于其独特的共轭体系，使得它们在光电材料合成领域应用潜力较大，因此，高效地合成10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮化合物深受化学家们的青睐。
[0003]由于10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮化合物中N杂环的存在，使之在生物活性分子中应用较广，因此，10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮类化合物的合成一直有报道。目前公开的10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮类化合物的合成方法有以下几类：(1)吲哚羧酸酯参与的五元杂环芳烃合成。如 Larock课题组报道了吲哚
‑2‑
羧酸甲酯在温和条件下发生[3+2]环加成反应；反应温度为90℃条件下，在氟化铯和催化剂醋酸钯碳酸铯存在下的二氯乙烷中用邻硅基三氟甲磺酸苯的衍生物发生的环加成反应(Tetrahedron Lett. 2009, 50, 4003
–
4008)；王阳光课题组报道了一种三苯基膦和氟化铯存在下由2
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叠氮丙烯酸酯与邻硅基三氟甲磺酸苯的衍生物合成10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮化合物的方法(Org. Lett. 2010, 12, 20, 4608
‑
4611)。(2)一氧化碳参与的五元杂环芳烃合成，如李健课题组报道了环状二芳基碘鎓盐在催化剂醋酸钯和双齿氮配体存在下与一氧化碳发生羰基化反应，生成10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮化合物(Appl. Organometal. Chem. 2017,31, e3817)；2018年郭生海课题组通过N
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H / C
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H的断裂与一氧化碳的环羰化反应，成功构建了五元杂环，生成一系列化合物(Adv. Synth. Catal. 2018, 360, 2537
‑
2545)。但上述文献报道中，合成目标化合物的方法大都比较复杂，反应条件苛刻，无法得到普遍应用。
[0004]二氟卡宾前驱体是普遍存在的含有两个脂肪族 C
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F 键的化合物，通过单 C
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F 键裂解或双 C
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F 键裂解，已广泛应用于二氟烷基化或二氟甲基化反应。二氟氯乙酸钠可以通过断裂 C
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Cl 键和 C
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C 键产生二氟卡宾，这个在原位产生的二氟卡宾，一般有三种转化途径：1)作为二氟甲基化试剂；2)作为 C1 合成子；3)作为羰基来源。目前，尚未发现公开用二氟氯乙酸钠作为二氟卡宾前驱体，利用过渡金属催化 C
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H 键活化，一步生成两个 C
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C 键和一个 C=O 键构建五元杂环合成反应的报道。

技术实现思路

[0005]本专利技术所要解决的技术问题是提供一种成本低廉、简单、高效、经济、兼容性强、普适性广的10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮化合物的制备方法。
[0006]为解决上述问题，本专利技术所述的一种10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮化合物的制备方法，其特征在于：该方法是指依次将二氟卡宾前驱体、催化剂、配体、添加剂、碱加入史莱克管中，氩气氛围下加入溶剂和N
‑
芳基吲哚类化合物，在90℃~100℃下密封反应10小时，
反应完全后得反应液；该反应液依次经常规萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮化合物；所述N
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芳基吲哚类化合物与所述二氟卡宾前驱体的摩尔比为1：1.5~1：2；所述N
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芳基吲哚类化合物与所述催化剂的摩尔比为20：1~10：1；所述N
‑
芳基吲哚类化合物与所述配体的摩尔比为5：1~2：1；所述N
‑
芳基吲哚类化合物与所述添加剂的摩尔比为1：1~1：1.5；所述N
‑
芳基吲哚类化合物与所述碱的摩尔比为1：2~1：3。
[0007]所述N
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芳基吲哚类化合物是指1
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（2
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碘苯基）
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑3‑
甲基
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑4‑
甲氧基
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑4‑
甲基
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑4‑
氟
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑4‑
氯
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑4‑
溴
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑5‑
甲氧基
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑5‑
甲基
‑
1H
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吲哚、1...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮化合物的制备方法，其特征在于：该方法是指依次将二氟卡宾前驱体、催化剂、配体、添加剂、碱加入史莱克管中，氩气氛围下加入溶剂和N
‑
芳基吲哚类化合物，在90℃~100℃下密封反应10小时，反应完全后得反应液；该反应液依次经常规萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得10H
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吲哚并[1,2
‑
a]吲哚
‑
10
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酮化合物；所述N
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芳基吲哚类化合物与所述二氟卡宾前驱体的摩尔比为1：1.5~1：2；所述N
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芳基吲哚类化合物与所述催化剂的摩尔比为20：1~10：1；所述N
‑
芳基吲哚类化合物与所述配体的摩尔比为5：1~2：1；所述N
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芳基吲哚类化合物与所述添加剂的摩尔比为1：1~1：1.5；所述N
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芳基吲哚类化合物与所述碱的摩尔比为1：2~1：3。2.如权利要求1所述的一种10H
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吲哚并[1,2
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a]吲哚
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10
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酮化合物的制备方法，其特征在于：所述N
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芳基吲哚类化合物是指1
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（2
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碘苯基）
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑3‑
甲基
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑4‑
甲氧基
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑4‑
甲基
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑4‑
氟
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑4‑
氯
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑4‑
溴
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑5‑
甲氧基
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑5‑
甲基
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑5‑
氯
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑5‑
溴
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1H
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吲哚、1
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（2
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碘苯基）
‑6‑...

【专利技术属性】
技术研发人员：杜正银，虎成贤，
申请(专利权)人：西北师范大学，
类型：发明
国别省市：