抗菌性交联膜、层叠体、在基材上的抗菌性交联膜的制造方法以及医疗器械技术

本发明专利技术涉及抗菌性交联膜、层叠体、在基材上的抗菌性交联膜的制造方法以及医疗器械。本发明专利技术的抗菌性交联膜至少在表面部分中包括聚合物H与具有两个以上的伯胺基和/或仲胺基的化合物的交联产物，所述聚合物H包含选自下式(A1)所示的单元和下式(A2)所示的单元中的至少一种单元A和基于单官能(甲基)丙烯酸酯系单体的单元，其中，X独立地为选自

【技术实现步骤摘要】
抗菌性交联膜、层叠体、在基材上的抗菌性交联膜的制造方法以及医疗器械


[0001]本专利技术涉及抗菌性交联膜、包括其的层叠体、在基材上的抗菌性交联膜的制造方法以及聚合物基质的医疗器械。

技术介绍

[0002]聚合物基质的医疗器械由于分子结构的极性较低而通常具有疏水性，导致植入后与生物体的亲和性较差、与生物组织的摩擦较大，易损伤尿道血管壁等上皮组织。另外，医疗器械在被植入体内时也为细菌迁移提供了途径，并为其附着和增殖提供了有利的表面，这是大约四分之一医院获得性感染的疑似原因。
[0003]用于医疗器械的大多数聚合物是表面惰性的材料，因此需要对其进行改性，才能引入抗菌物质。聚合物基材表面抗菌改性只改变材料的表面性能，而不改变其本体性能，更适合于实际应用。目前存在多种聚合物表面抗菌改性的方法，如多巴胺沉积；预处理然后层层自组装；表面引发接枝聚合；用硅烷偶联剂处理等。然而，实施这些方法程序复杂，生产成本较高，实现批量生产难度大。另外，这些方法得到的涂层的耐水性差，和/或在生物体的具有化学侵蚀性的环境(例如膀胱、胃等)中应对长期的细菌挑战时表现较差。而为了改善抗菌涂层的这些性能，则往往会损失部分抗菌效果。因此，提供简单高效的方法制备在不同的使用环境中均具有优异耐久性的抗菌涂层，成为近年来聚合物基质的医疗器械的表面抗菌改性的热点方向。
[0004]同时，不同的聚合物基质医疗器械也通常对抗菌涂层的柔韧性的要求也不同，因此，本领域中也对能够灵活地且简便地获得抗菌涂层的方法存在需求。

技术实现思路

[0005]专利技术要解决的问题
[0006]针对本领域上述存在的缺陷，本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种能够在实现优异的抗菌性的同时具有优异的耐水性和抗蚀耐久性且柔韧性灵活可调的抗菌性交联膜和包括其的层叠体。另外，本专利技术所要解决的技术问题还在于提供一种能够简便地在各种基材(特别是聚合物基质的医疗器械)上形成在实现优异的抗菌性的同时具有优异的耐水性和抗蚀耐久性且柔韧性灵活可调的抗菌性交联膜的制造方法。另外，本专利技术所要解决的技术问题还在于提供一种在不同环境中抗菌耐久性均优异的聚合物基质的医疗器械。
[0007]用于解决问题的方案
[0008]根据本专利技术专利技术人的潜心研究，发现通过以下技术方案的实施，能够解决上述技术问题：
[0009][1].一种抗菌性交联膜，其中，其至少在表面部分中包括聚合物H与具有两个以上的伯胺基和/或仲胺基的化合物的交联产物，
[0010]所述聚合物H包含选自下式(A1)所示的单元和下式(A2)所示的单元中的至少一种
单元A和基于单官能(甲基)丙烯酸酯系单体的单元，
[0011][0012]其中，X独立地为选自
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
NR1‑
中的至少一种，R1为氢、Y、具有1～12个碳原子的任选地取代有卤素基团的烷基或具有6～12个碳原子的任选地取代有卤素基团的芳基，Y为具有抗菌性基团的基团。
[0013][2].根据[1]所述的抗菌性交联膜，其中，X独立地为
‑
NR1‑
。
[0014][3].根据[1]或[2]所述的抗菌性交联膜，其中，所述单官能(甲基)丙烯酸酯系单体为选自具有碳数为1～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯中的至少一种。
[0015][4].根据[1]～[3]中任一项所述的抗菌性交联膜，其中，所述聚合物H来自包含基于马来酸酐的单元和基于单官能(甲基)丙烯酸酯系单体的单元的聚合物F与具有选自
‑
OH、
‑
SH、
‑
NHR1中的至少一种基团和抗菌性基团的化合物的反应。
[0016][5].根据[1]～[4]中任一项所述的抗菌性交联膜，其中，相对于聚合物H的全部单元，所述单元A的比例为5～50mol％，所述基于单官能(甲基)丙烯酸酯系单体的单元的比例为50～95mol％。
[0017][6].根据[1]～[5]中任一项所述的抗菌性交联膜，其中，所述具有两个以上的伯胺基和/或仲胺基的化合物为由下式(B)表示的胺系化合物：
[0018][0019]其中，R2表示碳数为1～12的亚烷基，Q表示
‑
NH
‑
或者
‑
O
‑
，n1表示0或1，n2表示1～10的整数。
[0020][7].根据[1]～[6]中任一项所述的抗菌性交联膜，其中，所述抗菌性交联膜的交联度为30～100％。
[0021][8].根据[1]～[7]中任一项所述的抗菌性交联膜，其中，相对于所述抗菌性交联膜的总质量，所述Y基团的含量为2～400mg/g。
[0022][9].一种层叠体，其中，其包括基材和[1]～[8]中任一项所述的抗菌性交联膜。
[0023][10].一种在基材上的抗菌性交联膜的制造方法，其中，所述抗菌性交联膜至少在表面部分中包括聚合物H与具有两个以上的伯胺基和/或仲胺基的化合物的交联产物，所述方法包括：
[0024]a)在基材上形成包含聚合物H的组合物的层，
[0025]b)将所述层与具有两个以上的伯胺基和/或仲胺基的化合物接触并反应，
[0026]所述聚合物H包含选自下式(A1)所示的单元和下式(A2)所示的单元中的至少一种单元A和基于单官能(甲基)丙烯酸酯系单体的单元，
[0027][0028]其中，X独立地为选自
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
NR1‑
中的至少一种，R1为氢、Y、具有1～12个碳原子的任选地取代有卤素基团的烷基或具有6～12个碳原子的任选地取代有卤素基团的芳基，Y为具有抗菌性基团的基团。
[0029][11].根据[10]所述的制造方法，其中，所述步骤a)通过以下来实施：
[0030]将包括聚合物F的前体组合物涂覆于所述基材上，进而所得的前体组合物涂膜与具有选自
‑
OH、
‑
SH、
‑
NHR1中的至少一种基团和抗菌性基团的化合物接触和反应；或者
[0031]将包括聚合物F的前体组合物与具有选自
‑
OH、
‑
SH、
‑
NHR1中的至少一种基团和抗菌性基团的化合物混合并反应，进而将所得的涂覆组合物涂覆于所述基材上，
[0032]其中，所述聚合物F包含基于马来酸酐的单元和基于单官能(甲基)丙烯酸酯系单体的单元。
[0033][12].一种聚合物基质的医疗器械，其中，其包括根据[1]～[8]中任一项所述的抗菌性交联膜或者通过根据[10]或[11]所述的抗菌性交联膜的制造方法得到的抗菌性交联膜。
[0034]专利技术的效果
[0035]通过以上技术方案的实施，本专利技术能本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种抗菌性交联膜，其特征在于，其至少在表面部分中包括聚合物H与具有两个以上的伯胺基和/或仲胺基的化合物的交联产物，所述聚合物H包含选自下式(A1)所示的单元和下式(A2)所示的单元中的至少一种单元A和基于单官能(甲基)丙烯酸酯系单体的单元，其中，X独立地为选自
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
NR1‑
中的至少一种，R1为氢、Y、具有1～12个碳原子的任选地取代有卤素基团的烷基或具有6～12个碳原子的任选地取代有卤素基团的芳基，Y为具有抗菌性基团的基团。2.根据权利要求1所述的抗菌性交联膜，其特征在于，X独立地为
‑
NR1‑
。3.根据权利要求1或2所述的抗菌性交联膜，其特征在于，所述单官能(甲基)丙烯酸酯系单体为选自具有碳数为1～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯中的至少一种。4.根据权利要求1～3中任一项所述的抗菌性交联膜，其特征在于，所述聚合物H来自包含基于马来酸酐的单元和基于单官能(甲基)丙烯酸酯系单体的单元的聚合物F与具有选自
‑
OH、
‑
SH、
‑
NHR1中的至少一种基团和抗菌性基团的化合物的反应。5.根据权利要求1～4中任一项所述的抗菌性交联膜，其特征在于，相对于聚合物H的全部单元，所述单元A的比例为5～50mol％，所述基于单官能(甲基)丙烯酸酯系单体的单元的比例为50～95mol％。6.根据权利要求1～5中任一项所述的抗菌性交联膜，其特征在于，所述具有两个以上的伯胺基和/或仲胺基的化合物为由下式(B)表示的胺系化合物：其中，R2表示碳数为1～12的亚烷基，Q表示
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NH
‑
或者
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O
‑
，n1表示0或1，n2表示1～10的整数。7.根据权利要求1～6中任一项所述的抗菌性交联膜，其特征在于，所述抗菌性交联膜的交联度为3...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨万泰，周玲，赵长稳，马育红，
申请(专利权)人：北京化工大学，
类型：发明
国别省市：