聚酯聚碳酸酯多元醇和合成皮革制造技术

一种聚酯聚碳酸酯多元醇和合成皮革。提供一种聚酯聚碳酸酯多元醇及其制造方法，所述聚酯聚碳酸酯多元醇是柔软性(触感)、耐化学品性、低温特性、耐热性、耐水解性、粘接性、耐磨耗性的平衡优异的聚氨酯的原料。一种聚酯聚碳酸酯多元醇，其具有下述式(1)所示的重复单元和下述式(2)所示的重复单元，分子末端为羟基，羟值为37～86mgKOH/g，碳酸酯基含量为15～40质量％。(式(1)中，R1为碳原子数2～15的二价的直链脂肪族或脂环族烃。)(式(2)中，R2为碳原子数2～15的二价烃，R3为碳原子数2～15的二价的直链脂肪族或脂环族烃。)。)。

【技术实现步骤摘要】
聚酯聚碳酸酯多元醇和合成皮革


[0001]本专利技术涉及新型的聚酯聚碳酸酯多元醇和使用了其的合成皮革。

技术介绍

[0002]以往，作为柔软性良好的合成皮革，有将使用聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等聚醚多元醇聚合而成的聚氨酯树脂溶液涂布至纤维质基材、成膜板，并在水中凝固而得到的合成皮革。这些合成皮革虽然柔软性优异，但容易因汗等成分而发生分解，在耐久性方面存在问题。另外，存在使用下述聚氨酯树脂溶液进行凝固而得到的合成皮革，所述聚氨酯树脂溶液是使用使羟基化合物与二元酸反应而得的聚酯多元醇并进行聚合而成的。该合成皮革在耐水解性方面存在问题。
[0003]作为用于解决这些问题的合成皮革，例如，专利文献1公开了一种由使用聚碳酸酯二醇聚合而成的聚氨酯树脂得到的合成皮革。专利文献1中具体公开了一种多孔片状物，其是在纤维基材中和/或纤维基材上含有或接合氨基甲酸酯组合物而成的，所述氨基甲酸酯组合物包含：由聚碳酸酯二醇、有机异氰酸酯和低分子二醇形成的聚氨酯；以及，由聚酯系二醇、有机二异氰酸酯和低分子二醇形成的聚氨酯。
[0004]专利文献2公开了一种多孔片材料，其是将由高分子二醇、有机异氰酸酯和视需要而定的扩链剂形成的聚氨酯树脂的溶液赋予至基体并利用湿式制膜法而得到的。该多孔片材料的特征在于，高分子二醇为聚碳酸酯二醇与聚酯二醇的混合二醇，且聚碳酸酯二醇是由1,4
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丁二醇和其它碳原子数4～6的烷烃二醇中的1种以上形成、且该二醇含有基于该二醇的总摩尔数为50～90摩尔％的1,4
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丁二醇、且数均分子量为500～5000的共聚聚碳酸酯二醇，聚氨酯树脂的凝固值为7～14。
[0005]专利文献3公开了一种使用聚氨酯树脂而成的合成皮革表面覆膜层，所述聚氨酯树脂由聚酯聚碳酸酯二醇、多异氰酸酯和扩链剂形成，所述聚酯聚碳酸酯二醇是通过脂肪族低聚碳酸酯二醇与聚酯多元醇的酯交换反应而得到的，所述脂肪族低聚碳酸酯二醇是通过脂肪族二醇与二烷基碳酸酯的酯交换反应而得到的，所述聚酯多元醇是以具有活性氢基的化合物作为引发剂并将环状酯化合物进行开环加成聚合而得到的。
[0006]专利文献4公开了一种进行湿式凝固而得到的多孔片材料，其特征在于，其是使高分子二醇、有机异氰酸酯和扩链剂发生反应而成的，所述高分子二醇包含由碳原子数为4以上且6以下的烷烃二醇形成的聚碳酸酯二醇(a1)和由碳原子数为7以上且12以下的烷烃二醇形成的聚碳酸酯二醇(a2)，前述聚碳酸酯二醇均为共聚聚碳酸酯二醇，(a1)相对于(a1)与(a2)的总重量的百分率重量％为10％以上且80％以下。
[0007]专利文献5公开了一种包含由纤维层叠体用表层材料形成性组合物形成的表层和纤维布帛的合成皮革，其特征在于，在由主剂和固化剂构成的纤维层叠体用表层材料形成性组合物中，主剂为由1,6
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己二醇和低分子碳酸酯得到的聚碳酸酯二醇，固化剂包含数均分子量为350～500、平均官能团数(f)为2≤f<3的六亚甲基二异氰酸酯的改性多异氰酸酯(B1)以及f≥3的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性多异氰酸酯(B2)，(B1):(B2)＝50:
50～95:5(重量比)，主剂和固化剂这两者不含有机溶剂。
[0008]然而，专利文献1～5中公开的合成皮革虽然具有耐水解性，但在汽车座椅那样地要求高耐久性的用途中，耐汗性不充分。
[0009]因而，专利文献6中，为了提供耐汗性、柔软性等物性的平衡优异、进而在保管时也不产生裂纹、褶皱的合成皮革而提出了使用特定的聚碳酸酯二醇(由1,5
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戊二醇和1,6
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己二醇衍生的共聚聚碳酸酯二醇)的合成皮革。然而，专利文献6所记载的聚碳酸酯二醇中，在聚氨酯聚合时需要使用大量的有机溶剂，从环境负担的观点来看期望进一步的改善。
[0010]专利文献7提出了一种柔软性、耐化学品性、低温特性、耐热性、触感的物性平衡优异的合成皮革用聚氨酯。此处，提出了一种合成皮革用聚氨酯，其特征在于，其是至少使(a)1分子中含有2个以上异氰酸酯基的化合物、(b)扩链剂和(c)聚碳酸酯二醇发生反应而得到的合成皮革用聚氨酯，该(c)聚碳酸酯二醇是羟值为20mg
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KOH/g以上且45mg
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KOH/g以下、利用差示扫描量热计而测得的玻璃化转变温度为
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30℃以下、并且将该聚碳酸酯二醇进行水解而得到的二羟基化合物的平均碳原子数为3以上且5.5以下的聚碳酸酯二醇。然而，专利文献7中公开的合成皮革用聚氨酯也需要在聚氨酯聚合时使用大量的有机溶剂，在环境负担的方面不理想。
[0011]近年来，提出了环境对应型的聚氨酯，例如，专利文献8中提出了一种氨基甲酸酯预聚物组合物，其特征在于，其是使交联剂与其成分中的活性氢发生反应进行高分子量化而使用的氨基甲酸酯预聚物组合物，至少含有羟值为10～100mgKOH/g的羟基末端氨基甲酸酯预聚物20～80质量％，进而，作为该聚合物的介质，含有能够与上述交联剂发生交联且羟值为20～400mgKOH/g的不具有氨基甲酸酯键的低聚物20～80质量％，且实质上的不挥发成分为100％，至少在30℃的温度下为液态；并提出了一种双组份型且无溶剂的合成皮革用聚氨酯，其特征在于，相对于该氨基甲酸酯预聚物组合物的平均羟值，含有NCO含量为5～35质量％的多异氰酸酯交联剂90～150当量％。
[0012]然而，专利文献8中公开的合成皮革用聚氨酯预聚物组合物要进行无溶剂化，因此，作为不具有氨基甲酸酯键的低聚物，使用羟值为20～400mgKOH/g的聚
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THF、THF
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新戊二醇共聚多元醇等醚系多元醇，因此，存在耐热性降低、用途受限的课题。
[0013]现有技术文献
[0014]专利文献
[0015]专利文献1：日本特许第3142102号
[0016]专利文献2：日本特开2003
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119314号公报
[0017]专利文献3：日本特开2004
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346094号公报
[0018]专利文献4：日本特许第4177318号
[0019]专利文献5：日本特开2009
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185260号公报
[0020]专利文献6：日本特开2013
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108196号公报
[0021]专利文献7：日本特开2016
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8234号公报
[0022]专利文献8：日本特开2014
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105250号公报

技术实现思路

[0023]专利技术要解决的问题
[0024]本专利技术鉴于上述问题，其目的在于，提供能够得到柔软性(触感)、耐化学品性、耐水解性、低温特性、耐热性的物性平衡优异的聚氨酯的聚酯聚碳酸酯多元醇及其制造方法。
[0025]用于解决问题的方案
[0026]本专利技术人等经深入研究的结果发现：通过使用规定结构的聚酯聚本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种聚酯聚碳酸酯多元醇，其具有下述式(1)所示的重复单元和下述式(2)所示的重复单元，所述聚酯聚碳酸酯多元醇的分子末端为羟基，羟值为37～86mgKOH/g，碳酸酯基含量为15～40质量％，式(1)中，R1为碳原子数2～15的二价的直链脂肪族或脂环族烃；式(2)中，R2为碳原子数2～15的二价烃，R3为碳原子数2～15的二价的直链脂肪族或脂环族烃。2.根据权利要求1所述的聚酯聚碳酸酯多元醇，其中，式(1)所示的结构单元与式(2)所示的结构单元的摩尔比为50/50～95/5。3.根据权利要求1或2所述的聚酯聚碳酸酯多元醇，其中，式(1)所示的重复单元之中的50摩尔％以上包含选自由式(3)、式(4)和式(5)组成的组中...

【专利技术属性】
技术研发人员：增渕徹夫，星野惠理子，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：