反应活性提升和聚合物形成降低的乙烯齐聚工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种乙烯齐聚的控制工艺，具体涉及一种在限定杂质种类和含量的前提下，维持活性和副产聚合物在控制范围内的方法。主要通过限定体系内的羟基和/或胺基化合物的量在特定范围内，在不改变齐聚反应主要配方和工艺的条件下，实现兼具有理想活性和副产聚合物含量的齐聚工艺。的齐聚工艺。

【技术实现步骤摘要】
反应活性提升和聚合物形成降低的乙烯齐聚工艺


[0001]本专利技术属于烯烃聚合领域，具体涉及一种在不牺牲产物选择性和聚合活性的基础上降低乙烯齐聚反应副产PE的方法。

技术介绍

[0002]线性α
‑
烯烃工业用途广泛，其低聚物可以用在增塑剂、脂肪酸以及润滑油添加剂等众多领域；其共聚物可以用来生产聚烯烃弹性体，用在鞋材、聚合物改性以及汽车等诸多领域。
[0003]自从2003年，Sasol公司采用氮磷配位骨架的铬化合物为催化剂，在45℃和4.5MPa下催化乙烯四聚，生成1
‑
己烯达16.6～32.7％，1
‑
辛烯达44～67％以来，国内外对这方面的研究方兴未艾，大都集中在催化剂配体的结构设计以及反应设备/工艺的优化。由于铬催化剂的特殊性质，导致乙烯四聚不可避免的产生部分聚合物，这些聚合物的长时间累积对造成反应釜、搅拌器、阀门和管道的堵塞，影响传热和传质；再者，该反应使用大量的烷基铝化合物为助催化剂，来源受限且价格昂贵，如何降低其用量并提升反应活性，对于降低生产成本非常必要。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种乙烯齐聚方法，其特征在于，所述方法为在一定反应温度和压力下，使得乙烯在包含铬盐/PNP配体、烷基铝化合物、硼盐和有机溶剂体系中进行齐聚反应生成α
‑
烯烃，其中所述体系内羟基化合物和/或胺基化合物的含量相对于有机溶剂的量满足以下关系：0.4ppm≤m
(OH)
+m
(NH2)
≤4ppm。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反应温度为45～50℃，所述的反应压力为4.0～5.0MPaG。3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烷(氧)基铝化合物选自三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、甲基铝氧烷(MAO)和改性甲基铝氧烷(MMAO)中的一种或多种。4.如权利要求1
‑
3任一项所述的方法，其特征在于，所述含铬盐为金属铬的配合物，具体选自四氢呋喃三氯化铬、乙酰丙酮铬、2
‑
乙基己酸铬和六羰基铬中的一种或多种。5.如权利要求1
‑
4任一项所述的方法，其特征在于，所述PNP配体为骨架为膦氮膦结构的化合物，选自N,N
‑
双(二苯基膦基)
‑
异丙胺(iPr
‑
PNP)、N,N
‑
双(二苯基膦基)
‑
叔丁胺(tBu
‑
PNP)、N,N
‑
双(二苯基膦基)
‑
1,2
‑
二甲基丙胺(1,2
‑
DMP
‑
PNP)、N,N
‑
双(二苯基膦基)
‑
环己胺(Cy
‑
PNP)中的一种或多种。6.如权利要求1
‑
5任一项所述的方法，其特征在于，所述硼盐为含硼有机化合物，选自三(...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁明强，张彦雨，陈冠良，车传亮，王大林，王磊，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：