一种间苯二酚的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种间苯二酚的制备方法，该方法包括：将间二异丙苯加入高压釜中，同时加入稀酸，在加热的条件下使间二异丙苯发生氧化裂解反应生成间苯二酚。该方法流程短，工艺简单，安全性好，适合工业化生产。适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种间苯二酚的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种间苯二酚的制备方法，属于有机合成


技术介绍

[0002]间苯二酚是一种非常重要的化工中间体，广泛应用于橡胶制品、阻燃剂、粘结剂、紫外稳定剂等领域，拥有非常广阔的发展前景。
[0003]间苯二酚的合成方法主要为苯磺化碱熔法、间二异丙苯氧化法、间苯二胺催化水解法等几种。磺化碱熔法需要使用大量的酸、碱，装置寿命短，三废处理量大，成本高，污染严重；间苯二胺水解法要采用混酸硝化和高压加氢工艺，存在较大的安全隐患；间二异丙苯氧化法工艺以间二异丙苯为原料经氧化、分解制得间苯二酚，污染低、流程短，收率高，同时副产丙酮，具有广阔的发展前景。
[0004]专利CN111592447采用间氨基苯酚与硝酸进行重氮化反应后水解获得间苯二酚的方法，反应危险性高，原料价格昂贵，不适合工业化生产。
[0005]专利CN113135819采用间二异丙苯氧化制备间苯二酚的方法，但是反应流程中用到碱液萃取，反萃，中和等多个步骤，工艺复杂。
[0006]专利CN112645800采用3
‑
羟基苯甲酸在Pt催化剂下脱羰基制备间苯二酚，成本较高，工艺条件苛刻。
[0007]专利CN114149306采用乙酸乙烯酯和1
‑
乙酰氧基
‑
1,3
‑
丁二烯成环后催化脱轻制备间苯二酚，反应流程长，工艺复杂。

技术实现思路

[0008]本专利技术要解决的技术问题是如何以更高效、安全的工艺制备间苯二酚。
[0009]为了解决以上技术问题，本专利技术提出了一种间苯二酚的制备方法。该方法在稀酸水溶液的存在下，以间二异丙苯为原料，间二异丙苯氧化生成DHP后，在酸的作用下进一步裂解生成间苯二酚，反应结束后，萃取,精馏获得产物。在反应过程中，生成的DHP在与稀酸接触的过程中逐渐裂解生成间苯二酚，间苯二酚在水中的溶解性好，被不断萃取到过量的水相中实现与原料、杂质和中间产物的分离；原料、中间产物在油相中继续反应直至反应完全；该方法利用间苯二酚生产过程中仅有目标产物易溶于水的特性，在反应过程中连续进行氧化和裂解反应并初步完成产物的分离，既避免了氧化过程中体系过氧化物累积带来的风险，又避免了现有方案中DHP和MHP复杂的分离过程。
[0010][0011]为实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案如下：
[0012]一种间苯二酚的制备方法，该方法包括：
[0013]将间二异丙苯和稀酸水溶液加入高压反应釜中，通入氧化剂，使间二异丙苯通过氧化裂解生成间苯二酚；
[0014]在本专利技术一项优选的实施方式中，所述酸为盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、高氯酸中的一种或多种，优选硫酸。
[0015]在本专利技术一项优选的实施方式中，所述稀酸水溶液，酸浓度为2000
‑
6000ppm，优选2000
‑
4000ppm。
[0016]在本专利技术一项优选的实施方式中，所述稀酸水溶液的质量为间二异丙苯的2
‑
6倍，优选3
‑
4倍。
[0017]在本专利技术一项优选的实施方式中，所述的氧化剂为氧气或空气，优选空气。
[0018]在本专利技术一项优选的实施方式中，氧化剂气体流速为100
‑
800mL/min，优选200
‑
500mL/min。
[0019]在本专利技术一项优选的实施方式中，所述反应温度为80
‑
130℃，优选90
‑
110℃。
[0020]在本专利技术一项优选的实施方式中，所述反应压力为3
‑
8MPa，优选4
‑
5MPa。
[0021]在本专利技术一项优选的实施方式中，所述反应时间为12
‑
24h，优选15
‑
20h。
[0022]在本专利技术一项优选的实施方式中，对反应得到的反应液进行分液，将水相用甲基异丁基酮(MIBK)、乙醚、乙酸丁酯等有机溶剂进行萃取，优选甲基异丁基酮，之后将有机相精馏，可以得到间苯二酚纯品。
[0023]与现有技术相比，本专利技术有益效果如下：
[0024]1、通过连续反应一步获得间苯二酚，反应流程短，后处理工艺简单，避免了复杂的萃取与反萃取过程，成本低，适于工业化生产；
[0025]2、通过稀酸将生成的DHP不断裂解获得间苯二酚，有效控制反应体系中的过氧化物浓度，安全性好；
[0026]3、生成的间苯二酚溶解在水相中，减少了与有机相的接触，有效抑制副反应的发生。
具体实施方式
[0027]下面通过具体实施例对本专利技术做进一步说明，本专利技术所述实施例只是作为对本专利技术的说明，不限制本专利技术的范围。
[0028]一、实施例中主要原料信息：
[0029]间二异丙苯，纯度＞98％，购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；
[0030]其它原料和试剂均为通用市售化学纯试剂。
[0031]二、主要分析方法及仪器：
[0032]液相色谱表征：安捷伦1260型液相色谱仪，色谱柱Sphersorb C18柱(Φ4.6
×
250mm)，紫外可见分光检测器Hitachi L7420，色谱工作站数据处理系统ChomatoPd C
‑
RIA，固定相Zorbax
‑
SIL。色谱条件：流动相为甲醇/乙腈＝9/1(v/v)混合物，检测温度40℃，流速1mL/min，波长254nm。对产品进行定性、定量分析。
[0033]【实施例1】
[0034]向2L反应釜中加入250.0g间二异丙苯(1.54mol，98％)，1000g稀硫酸水溶液(2000ppm)，1000r搅拌下升温至110℃，500mL/min通入空气，控制体系压力5MPa，维持上述反应条件反应15h；停止通空气，反应体系恢复常温常压，分液除去剩余油相，分别使用500g甲基异丁基酮(MIBK)萃取水相3次，有机相合并脱除溶剂，进一步精馏得间苯二酚130.0g，液相检测纯度99.2％，收率76.0％。
[0035]【实施例2】
[0036]向2L反应釜中加入250.0g间二异丙苯(1.54mol，98％)，1500g稀盐酸(4000ppm)，1000r搅拌下升温至80℃，300mL/min通入空气，控制体系压力8MPa，维持上述反应条件反应20h；停止通空气，反应体系恢复常温常压，分液除去剩余油相，分别使用500g甲基异丁基酮萃取水相3次，有机相合并脱除溶剂，进一步精馏得间苯二酚127.1g，液相检测纯度99.3％，收率74.5％。
[0037]【实施例3】
[0038]向2L反应釜中加入250.0g间二异丙苯(1.54mol，98％)，500g对甲苯磺酸水溶液(3000ppm)，1000r搅拌下升温至130℃，800mL/min通入空气，控制体系压力3MPa，维本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种间苯二酚的制备方法，包括：将间二异丙苯和稀酸水溶液加入反应釜中，通入氧化剂，使间二异丙苯通过氧化裂解生成间苯二酚；其中，所述稀酸水溶液的浓度为2000
‑
6000ppm，优选2000
‑
4000ppm。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述酸为盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、高氯酸中的一种或多种，优选硫酸。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述稀酸水溶液的质量为间二异丙苯的2
‑
6倍。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的方法，其中，所述的氧化剂为氧气或空气，优选空气。5.根据权利要求1
...

【专利技术属性】
技术研发人员：接鲸瑞，杨栋琳，刘振峰，刘释水，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：