固化性组合物、使用其而得到的固化物以及固化物的制造方法技术

本发明专利技术提供保存稳定性优异、并且保存后的反应性也优异的固化性组合物、使用其而得到的固化物、及固化物的制造方法。一种固化性组合物，相对于固化性化合物100质量份，含有0.1质量份～10.0质量份的包含下述通式(I)所示结构的化合物(A)、以及0.01质量份～10.0质量份的碱(B)。(通式(I)中，X表示氧族原子，R1及R2各自独立并且表示碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者。R3及R4各自独立并且表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者。)))

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性组合物、使用其而得到的固化物以及固化物的制造方法


[0001]本专利技术涉及包含特定的含有不饱和双键的化合物的固化性组合物、使用其而得到的固化物、及固化物的制造方法。

技术介绍

[0002]用于涂布剂、涂料及三维立体造形材料等的(甲基)丙烯酸酯等自由基聚合性单体能够通过利用加热、活性能量射线的照射等而由聚合引发剂产生自由基，从而进行聚合固化。在将这些自由基聚合性单体用于涂料用途等的情况下，由于通常在空气气氛下进行固化，因此存在由于空气中的氧而容易阻碍聚合反应，固化变慢，或者固化物的表面发粘等问题。
[0003]作为解决这些问题的方法，在专利文献1及2中提出了在树脂中添加氧吸收剂的技术。另外，专利文献3及4中记载了使用烯丙基缩水甘油基醚等作为所述氧吸收剂的技术。此外，专利文献5中提出了一种固化性组合物，其包含聚合物、多官能性单体和自由基聚合性树脂，所述聚合物包含来自于显示氧吸收性能的特定的含有不饱和双键的化合物的结构单元。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：日本特开昭63
‑
130610号公报
[0007]专利文献2：日本特开平5
‑
78459号公报
[0008]专利文献3：日本特开昭61
‑
101518号公报
[0009]专利文献4：美国专利第3644568号说明书
[0010]专利文献5：国际公开公报第2019/208259号

技术实现思路

>[0011]专利技术要解决的课题
[0012]在使用专利文献5所记载那样的显示氧吸收性能的含有不饱和双键的化合物的情况下，虽然能够使组合物中的氧浓度降低从而能够提高反应性，但另一方面存在保存稳定性降低的问题。
[0013]因此，本专利技术的目的是，提供保存稳定性优异、并且保存后的反应性也优异的固化性组合物、使用其而得到的固化物、及固化物的制造方法。
[0014]用于解决课题的手段
[0015]本专利技术人等为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过以特定的配合量组合使用具有包含不饱和双键的特定结构的化合物以及碱，可得到固化性组合物的保存稳定性提高，并且即便在保存一定时间后反应性也优异的固化性组合物，从而完成本专利技术。
[0016]即，本专利技术提供下述[1]～[9]。
[0017][1]一种固化性组合物，相对于固化性化合物100质量份，含有0.1～10.0质量份的包含下述通式(I)所示结构的化合物(A)、以及0.01～10.0质量份的碱(B)，
[0018][化1][0019][0020](通式(I)中，X表示氧族原子，R1及R2各自独立并且表示碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者，R3及R4各自独立并且表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者。)
[0021][2]根据所述[1]中记载的固化性组合物，其中，所述通式(I)中的R1及R2各自独立并且为碳原子数1～4的烷基。
[0022][3]根据所述[1]或[2]中记载的固化性组合物，其中，所述通式(I)中的X为氧原子。
[0023][4]根据所述[1]中记载的固化性组合物，其中，包含所述通式(I)所示结构的化合物(A)为下述通式(II)所示的化合物。
[0024][化2][0025][0026](通式(II)中，R5及R6各自独立并且表示碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者，R7及R8各自独立并且表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者，R9表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者，R
10
表示氢原子、(甲基)丙烯酰基、4
‑
乙烯基苯基及碳原子数2～6的烯基中的任意者，n为任意的整数。)
[0027][5]根据所述[1]中记载的固化性组合物，其中，包含所述通式(I)所示结构的化合物(A)为下述通式(III)所示的化合物。
[0028][化3][0029][0030](通式(III)中，R
11
、R
12
、R
17
及R
18
各自独立并且表示碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者，R
13
及R
14
各自独立并且表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者，R
15
表示氢原子或甲基，R
16
表示羟
基、(甲基)丙烯酰氧基、4
‑
乙烯基苯氧基及碳原子数2～6的烯氧基中的任意者。)
[0031][6]根据所述[1]～[5]中任一项中记载的固化性组合物，其中，碱(B)为选自氢氧化钠、甲醇钠、三乙胺及三辛胺中的1种以上。
[0032][7]一种固化物，其是将所述[1]～[6]中任一项中记载的固化性组合物固化而成的。
[0033][8]一种固化物的制造方法，使所述[1]～[6]中任一项中记载的固化性组合物固化。
[0034][9]根据所述[8]中记载的固化物的制造方法，其具有以下工序：将所述固化性组合物所含的碱(B)中和，得到中和物的工序；和将所述中和物固化的工序。
[0035]专利技术效果
[0036]根据本专利技术，能够提供保存稳定性优异、并且保存后的反应性也优异的固化性组合物、使用其而得到的固化物、及固化物的制造方法。
具体实施方式
[0037][固化性组合物][0038]本专利技术的固化性组合物相对于固化性化合物100质量份，含有0.1～10.0质量份的包含下述通式(I)所示结构的化合物(A)、以及0.01～10.0质量份的碱(B)。
[0039][化4][0040][0041](通式(I)中，X表示氧族原子，R1及R2各自独立并且表示碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者，R3及R4各自独立并且表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者。)
[0042]根据本专利技术的固化性组合物，由于将具有不饱和双键的特定的化合物与碱组合使用，因此固化性组合物的保存稳定性提高，并且即便在保存一定时间后仍显示出优异的反应性。其理由可认为如以下所示。
[0043]在包含(甲基)丙烯酸酯等自由基聚合性单体的固化性组合物中，该组合物中所含的氧成为自由基聚合的阻碍要因，因此不易得到期望的固化物。针对此，若在固化性化合物中配合具有所述通式(I)所示结构的化合物(例如X为氧原子的化合物)，则来自于烯丙基醚骨架的部分通过借助自由基的反应而捕捉氧，因此聚合反应易于进行，易于获得期望的固化物，但另一方面，存在由于组合物中的氧浓度降低，因此在保管时自由基聚合反应进行，从而本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种固化性组合物，相对于固化性化合物100质量份，含有0.1质量份～10.0质量份的包含下述通式(I)所示结构的化合物(A)、以及0.01质量份～10.0质量份的碱(B)，通式(I)中，X表示氧族原子，R1及R2各自独立并且表示碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者，R3及R4各自独立并且表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者。2.根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，所述通式(I)中的R1及R2各自独立并且为碳原子数1～4的烷基。3.根据权利要求1或2所述的固化性组合物，其中，所述通式(I)中的X为氧原子。4.根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，包含所述通式(I)所示结构的化合物(A)为下述通式(II)所示的化合物，通式(II)中，R5及R6各自独立并且表示碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者，R7及R8各自独立并且表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者，R9表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、芳基及芳烷基中的任意者，R
10
表示氢原子、(甲基)丙烯酰基、4
‑
乙烯基苯基及碳原子数2～6的烯基中的任意者，n为任意的整数...

【专利技术属性】
技术研发人员：西岛悠辉，野口大树，福本隆司，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：