阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料的制备方法技术

本发明专利技术涉及化工领域，公开了一种阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料的制备方法，具体而言，将二硼酸类COF有机单体、三硼酸类COF有机单体和含乙烯基的邻苯二酚单体溶于均三甲苯/1,4

【技术实现步骤摘要】
阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料的制备方法


[0001]本专利技术涉及介电材料
，特别涉及一种阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料的制备方法。

技术介绍

[0002]随着电子信息产品传输信号的高频和高速化，作为信号传输载体的覆铜板材料被要求具有更低的介电常数和介电损耗。碳氢树脂是一类仅由C和H两种元素组成的非极性或低极性聚合物，结构对称性高，而且分子链中C
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H键极性很小，因此具有优异的介电性能，非常适合作为高频高速覆铜板用基体树脂。
[0003]在覆铜板的制备过程中，常需要加入一些无机阻燃剂或者磷、氮系列有机阻燃剂以满足阻燃要求。而无机阻燃剂需要高填充量，其与树脂结合差，易导致材料力学和介电性能降低。磷、氮系列阻燃剂极性高且易吸水，会导致材料的耐湿热性能差、介电常数升高。

技术实现思路

[0004]专利技术目的：针对现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料的制备方法，该方法制备工艺简单，制备的COF/碳氢树脂复合材料不仅具有低的介电常数和介电损耗，而且阻燃性能优异，吸水率低。
[0005]技术方案：本专利技术提供了一种阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料的制备方法，包括以下步骤：S1：将二硼酸类COF有机单体、三硼酸类COF有机单体和含乙烯基的邻苯二酚单体溶于均三甲苯/1,4
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二氧六环混合溶剂中，在氮气保护下微波加热至85~100℃反应30~120 min，然后过滤并真空干燥，得到乙烯基功能化的硼基COF；S2：取上述制备的乙烯基功能化硼基COF分散于环己烷中，向其中加入碳氢树脂、自由基引发剂，搅拌均匀后放置于40~60℃真空烘箱中脱泡10~20 min，得到均匀分散的树脂混合物；S3：将上述树脂混合物浇铸于模具中，放置在170~190℃的真空烘箱中固化30~120 min，得到阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料。
[0006]优选地，在所述S1中所述二硼酸类COF有机单体、三硼酸类COF有机单体和含乙烯基的邻苯二酚单体的摩尔比为1~2：1：0.1~0.4。
[0007]优选地，在所述S1中所述二硼酸类COF有机单体为以下任意一种：2,5
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二氟
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1,4
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亚苯基二硼酸、2,6
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二氟
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1,4
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亚苯基二硼酸、(2
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氟
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1,4
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苯基)二硼酸、2,5
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双(己基)
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1,4
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苯双(硼酸)；优选地，在所述S1中所述三硼酸类COF有机单体为以下任意一种：[(1,3,5
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三嗪
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2,4,6
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三基)三(苯
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4,1
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二基)]三硼酸、1,3,5
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三(4
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苯硼酸)苯、苯
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1,3,5
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三基三硼酸；优选地，在所述S1中所述含乙烯基的邻苯二酚单体为以下任意一种：4
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烯丙基邻苯二酚、3,4
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二羟基苯乙烯；优选地，在所述S2中所述乙烯基功能化硼基COF、碳氢树脂和自由基引发剂的质量比为0.05~0.4：1：0.03~0.05。
[0008]优选地，在所述S2中所述碳氢树脂为以下任意一种或多种混合物：1,2
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聚丁二烯、苯乙烯
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丁二烯
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苯乙烯嵌段共聚物、三元乙丙橡胶；优选地，在所述S2中所述自由基引发剂为以下任意一种：2,5
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二叔丁基过氧化
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2,5
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二甲基己烷、过氧化二异丙苯、1,4
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双叔丁基过氧异丙基苯；有益效果：本专利技术选用含氟或长链烷基的二硼酸类COF（共价有机框架）有机单体和含乙烯基的邻苯二酚封端单元制备乙烯基功能化的硼基COF，并将其接枝到碳氢树脂分子链中，得到COF/碳氢树脂复合材料。硼基COF的多孔结构可以有效降低树脂的介电常数和介电损耗，而且硼基COF中含有的大量硼酸酯键可以赋予碳氢树脂基复合材料优异的阻燃性能。此外，COF分子骨架外围含有的乙烯基可与碳氢树脂中的碳碳双键通过自由基聚合共聚，从而使其在碳氢树脂基体中均匀分散且通过共价键与树脂基体相连，赋予COF/碳氢树脂复合材料优异的力学性能；COF分子中的氟元素和长链烷基不但可以提高硼基COF的稳定性，还可以有效提升材料的疏水性，从而降低COF/碳氢树脂复合材料的吸水率，增强材料的介电稳定性。
具体实施方式
[0009]下面结合具体实施例对本专利技术进行详细的介绍。
[0010]实施方式1：将4g 2,5
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二氟
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1,4
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亚苯基二硼酸、4.3g 1,3,5
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三(4
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苯硼酸)苯和0.3g 4
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烯丙基邻苯二酚溶于120ml体积比为2：1的均三甲苯/1,4
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二氧六环混合溶剂中，在氮气保护下微波加热至100℃反应40 min，然后过滤并真空干燥，得到乙烯基功能化的硼基COF；取2g上述制备的乙烯基功能化硼基COF分散于20ml环己烷中，向其中加入20g 1,2
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聚丁二烯、0.6g 1,4
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双叔丁基过氧异丙基苯，搅拌均匀后放置于50℃真空烘箱中脱泡20 min，得到均匀分散的树脂混合物；将上述树脂混合物浇铸于模具中，放置在190℃的真空烘箱中固化30 min，得到阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料。
[0011]实施方式2：将5g 2,5
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双(己基)
‑
1,4
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苯双(硼酸)、4.4g [(1,3,5
‑
三嗪
‑
2,4,6
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三基)三(苯
‑
4,1
‑
二基)]三硼酸和0.6g 4
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烯丙基邻苯二酚溶于100ml体积比为1：1的均三甲苯/1,4
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二氧六环混合溶剂中，在氮气保护下微波加热至90℃反应60 min，然后过滤并真空干燥，得到乙烯基功能化的硼基COF；取4g上述制备的乙烯基功能化硼基COF分散于20ml环己烷中，向其中加入10g 1,2
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聚丁二烯、10g苯乙烯
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丁二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物、0.8g过氧化二异丙苯，搅拌均匀后放置于60℃真空烘箱中脱泡10min，得到均匀分散的树脂混合物；将上述树脂混合物浇铸于模具中，放置在180℃的真空烘箱中固化80 min，得到阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料。
[0012]实施方式3：将6.6g (2
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氟
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将二硼酸类COF有机单体、三硼酸类COF有机单体和含乙烯基的邻苯二酚单体溶于均三甲苯/1,4
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二氧六环混合溶剂中，在氮气保护下微波加热至85~100℃反应30~120 min，然后过滤并真空干燥，得到乙烯基功能化的硼基COF；S2：取上述制备的乙烯基功能化硼基COF分散于环己烷中，向其中加入碳氢树脂、自由基引发剂，搅拌均匀后放置于40~60℃真空烘箱中脱泡10~20 min，得到均匀分散的树脂混合物；S3：将上述树脂混合物浇铸于模具中，放置在170~190℃的真空烘箱中固化30~120 min，得到阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料。2.根据权利要求1所述的阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料的制备方法，其特征在于，在所述S1中所述二硼酸类COF有机单体、三硼酸类COF有机单体和含乙烯基的邻苯二酚单体的摩尔比为1~2：1：0.1~0.4。3.根据权利要求1所述的阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料的制备方法，其特征在于，在S1中所述二硼酸类COF有机单体为以下任意一种：2,5
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二氟
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1,4
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亚苯基二硼酸、2,6
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二氟
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1,4
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亚苯基二硼酸、(2
‑
氟
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1,4
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苯基)二硼酸、2,5
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双(己基)
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1,4
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苯双(硼酸)。4.根据权利要求1所述的阻燃低介电COF/碳氢树脂复合材料...

【专利技术属性】
技术研发人员：詹浩，陈明，王林祥，李联伟，蔡鹏，倪伶俐，
申请(专利权)人：久耀电子科技江苏有限公司，
类型：发明
国别省市：