制造聚碳酸酯的方法技术

本发明专利技术涉及一种制造(共)聚碳酸酯的方法，其包括使四溴双酚A和任选地一种或多种双酚共聚单体与光气反应，其中所述四溴双酚A含有基于所述四溴双酚A的重量计至多3.0重量％的量的四溴双酚A二聚体，所述量是在260℃的温度下热处理所述四溴双酚A达15分钟后测定的。热处理所述四溴双酚A达15分钟后测定的。热处理所述四溴双酚A达15分钟后测定的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制造聚碳酸酯的方法
[0001]本专利技术涉及一种制造(共)聚碳酸酯的方法，其包括使四溴双酚A和任选地一种或多种双酚共聚单体与光气反应。本专利技术进一步涉及所获得的(共)聚碳酸酯，以及包含所述(共)聚碳酸酯的组合物和/或制品。
[0002]通过使四溴双酚A(TBBPA)反应来制造的聚碳酸酯或共聚碳酸酯是本身已知的。典型的共聚碳酸酯是含有来自TBBPA以及双酚A(BPA)的结构单元的聚碳酸酯。TBBPA和BPA的这类共聚物一般被用来增强基于规则BPA的聚碳酸酯的阻燃性质。
[0003]基于TBBPA的聚碳酸酯或共聚碳酸酯可在老化时对黄化敏感。本专利技术人发现，如从供应商接收的TBBPA材料可在纯度上相当，但仍可产生具有互异的黄度指数的(共)聚碳酸酯。
[0004]因此，本专利技术的目的在于提供一种制造包含TBBPA的(共)聚碳酸酯的方法，其中可由黄化观察到的这类(共)聚碳酸酯的老化被降至最低。
[0005]本专利技术的另一目的在于提供一种包括包含TBBPA的(共)聚碳酸酯的组合物，其中可由黄化观察到的这类(共)聚碳酸酯的老化被降至最低。
[0006]本专利技术的又一个目的在于提供一种制造包含TBBPA的(共)聚碳酸酯的方法，其中所得(共)聚碳酸酯的黄度指数的变化被降至最小。
[0007]本专利技术人意外地发现，当在260℃的温度下热处理TBBPA达15分钟之后冷却至室温23℃时，可能区分在这类热处理前似乎具有非常类似或甚至同样品质的TBBPA等级。因此，可更适当地选择TBBPA，从而在最终(共)聚碳酸酯的黄度方面导致更可靠的制造操作。另外，还可在TBBPA的制造期间在反馈回路中使用这种测试方法以实现进一步纯化。
[0008]因此，本专利技术涉及一种制造(共)聚碳酸酯的方法，其包括使四溴双酚A和任选地一种或多种双酚共聚单体与光气反应，其中四溴双酚A含有基于四溴双酚A的重量计至多3.0重量％的量的四溴双酚A二聚体，该量是在260℃的温度下热处理四溴双酚A达15分钟后测定的。
[0009]为了避免疑惑，要注意，方法自身不需要在TBBPA被用于本专利技术的方法中之前加热TBBPA。更确切地说，热处理仅是测定TBBPA的品质的分析方法的部分。因此，在实践中，TBBPA批次的样品被分析，之后显然不包括所分析样品的该批次被用来制造共聚物。
[0010]本专利技术人意外地发现，TBBPA的热处理尤其导致形成二聚体杂质。发现二聚体杂质与最终(共)聚碳酸酯的黄度指数相关。本专利技术人不完全清楚形成二聚体杂质的原因。
[0011]基于分析技术，本专利技术人发现二聚体的化学结构对应于下式II和III。因此，TBBPA二聚体优选包含具有式II或III的化合物中的一者或两者或由其组成。
[0012][0013]四溴双酚A优选含有基于四溴双酚A的重量计至多50ppm的量的可浸出溴，该量是在260℃的温度下热处理四溴双酚A达15分钟后根据说明书中所公开的测量方法测定的。术语可浸出溴意指可从组合物中浸出的溴原子或离子。本专利技术人相信这些主要是溴离子。因此且为了避免疑惑，在本专利技术的上下文中术语“可浸出溴”指代单个溴原子或离子的量，即不应与Br2混淆。优选可浸出溴的量为至多45ppm且可为至少10或20ppm。
[0014]四溴双酚A优选具有在470nm的波长下至少60％、优选至少70％的透射率，透射率是在260℃的温度下热处理四溴双酚A达15分钟后测定的，在23℃下利用10mm的光程长度对热处理的四溴双酚A在丙酮中的60重量％溶液进行测量。
[0015]因此，四溴双酚A原料首先被热处理，然后再次冷却至室温(23℃)，然后溶解在丙酮中并随后经受UV测量。记录300至1000nm的光谱。溶液是在丙酮中的60重量％溶液。
[0016]本专利技术的方法的聚碳酸酯优选为共聚物或共聚碳酸酯，其中基于四溴双酚A和共聚单体的总量计，四溴双酚A的量为30
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70重量％且一种或多种共聚单体的量为70
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30重量％。更优选TBBPA的量为40
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60重量％且一种或多种共聚单体的量为60
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40重量％。甚至更优选TBBPA的量为45
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55重量％且一种或多种共聚单体的量为55
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45重量％。
[0017]优选一种或多种双酚共聚单体具有式：
[0018][0019]其中R1和R2各自独立地表示氢或一价烃基；m和n各自独立地为0至4的整数，Xa选自以下结构：
[0020][0021]其中Rc和Rd各自独立地表示氢原子或者一价直链或环状烃基，且Re为二价烃基、氧或硫。
[0022]优选共聚碳酸酯由衍生自BPA和TBBPA的结构单元组成。换言之，优选在本专利技术的方法中TBBPA和BPA与光气反应而产生共聚碳酸酯。为了避免疑惑，在本专利技术的这一优选方面中采用的TBBPA的量优选为30
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70重量％、优选40
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60重量％、更优选45
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55重量％，且BPA的量优选为70
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30重量％、更优选60
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40重量％、甚至更优选55
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45重量％。
[0023]使用制造聚碳酸酯众所周知的界面法，单体与光气反应。
[0024]本专利技术还涉及一种通过或能够通过本专利技术的方法获得的(共)聚碳酸酯。如利用凝胶渗透色谱法使用聚碳酸酯标准品测定，(共)聚碳酸酯的重均分子量可为10,000至50,000g/mol，诸如15,000至30,000或优选20,000至24,000g/mol，最优选22,500
‑
24,500g/mol。
[0025](共)聚碳酸酯优选为四溴双酚A和双酚A的共聚物，其中基于所述双酚的组合重量计，方法中四溴双酚A的量为40
‑
60重量％且双酚A的量为60
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40重量％；并且所述共聚碳酸酯优选具有至多1.8的黄度指数(YI)，YI是根据ASTM D1925
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70对厚度为3.2毫米的注塑样品测定的。
[0026]在另一个优选方面中，本专利技术涉及一种包含本文所公开的(共)聚碳酸酯和至少一种另外的聚合物的组合物，所述另外的聚合物优选选自聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、丙烯腈
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丁二烯苯乙烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物和前述聚合物中至少两者的混合物。
[0027]其中聚合物部分由聚碳酸酯和本文所公开的(共)聚碳酸酯组成的组合物通常含有基于聚碳酸酯和(共)聚碳酸酯的组合量计30至70重量％的聚碳酸酯和70至30重量％的(共)聚碳酸酯。更优选这类组合物含有40至60重量％聚碳酸酯和60至40重量％的(共)聚碳酸酯。
[0028]其中聚合物部分含有聚碳酸酯的组合物可含有30至70重量％、优选40至60重量％的本文所公开的(共)聚碳酸酯和70至30重量％、优选60至40重量％的聚碳酸酯，基于聚碳酸酯和(共)聚碳酸酯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.制造(共)聚碳酸酯的方法，其包括使四溴双酚A和任选地一种或多种双酚共聚单体与光气反应，其中所述四溴双酚A含有基于所述四溴双酚A的重量计至多3.0重量％的量的四溴双酚A二聚体，所述量是在260℃的温度下热处理所述四溴双酚A达15分钟后测定的。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述四溴双酚A含有基于所述四溴双酚A的重量计至多50ppm的量的可浸出溴，所述量是在260℃的温度下热处理所述四溴双酚A达15分钟后根据说明书中所公开的测量方法测定的。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述四溴双酚A具有在470nm的波长下至少60％、优选至少70％的透射率，所述透射率是在260℃的温度下热处理所述四溴双酚A达15分钟后测定的，在23℃下利用10mm的光程长度对热处理的四溴双酚A在丙酮中的60重量％溶液进行测量。4.根据权利要求1
‑
3中任一项或多项所述的方法，其中基于四溴双酚A和共聚单体的总量计，四溴双酚A的量为30
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70重量％且一种或多种共聚单体的量为70
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30重量％。5.根据权利要求1
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4中任一项或多项所述的方法，其中所述一种或多种双酚共聚单体具有式：其中R1和R2各自独立地表示氢或一价烃基；m和n各自独立地为0至4的整数，Xa选自以下结构：其中Rc和Rd各自独立地表示氢原子或者一价直链或环状烃基，并且Re为二价烃基、氧或硫；其中优选所述双酚共聚单体为双酚A。6.根据权利要求1
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5中任一项或多项所述的方法，其中所述四溴双酚A二聚体包含具有式IV或V的化合物中的一者或两者或由其组成：
7.通过或能够通过根据权利要求1
‑
6中任一项或多项所述的方法获得的(共)聚碳酸酯。8.根据权利要求7所述的(共)聚碳酸酯，其中所述共聚碳酸酯是四溴双酚A和双酚A的共聚物，其中基于所述双酚的组合重量计，所述方法中四溴双酚A的量为40
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60重量％且双酚A的量为60
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40重量％；并且其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：S，
申请(专利权)人：SABIC环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：