甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法、甲基丙烯酸的制造方法和甲基丙烯酸酯的制造方法、以及甲基丙烯酸制造用催化剂的制造装置制造方法及图纸

本发明专利技术提供可稳定地制造能够以高选择率得到甲基丙烯酸的催化剂的制造方法。该甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法具有以下的工序：(i)制备含有至少包含磷和钼的杂多酸或其盐的浆料A1的工序，(ii)使用浆料A1，制备满足下式(I)和(II)的浆料A2的工序，(iii)将浆料A2与含有阳离子原料的原料液B混合而制备浆料C的工序，以及(iv)将浆料C干燥的工序。α

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法、甲基丙烯酸的制造方法和甲基丙烯酸酯的制造方法、以及甲基丙烯酸制造用催化剂的制造装置


[0001]本专利技术涉及甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法、甲基丙烯酸的制造方法和甲基丙烯酸酯的制造方法、以及甲基丙烯酸制造用催化剂的制造装置。

技术介绍

[0002]作为将甲基丙烯醛氧化而制造甲基丙烯酸时使用的甲基丙烯酸制造用催化剂(以下，也简称为“催化剂”)，已知有含有钼和磷的杂多酸系催化剂。作为这样的杂多酸系催化剂，存在抗衡阳离子为质子的质子型杂多酸、和将该质子的一部分用质子以外的阳离子置换而成的杂多酸盐(以下，将质子型杂多酸也简称为“杂多酸”，将质子型杂多酸和/或杂多酸盐也称为“杂多酸(盐)”)。作为杂多酸盐，已知有阳离子为碱金属的碱金属盐、阳离子为铵根离子的铵盐。应予说明，质子型杂多酸为水溶性，但杂多酸的碱金属盐因阳离子的离子半径大，所以一般为难溶性(非专利文献1)。
[0003]作为制造杂多酸系催化剂的方法，已知有下述方法：以可得到所希望的催化剂组成的方式将各元素的催化剂原料以特定的比率混合而制造浆料，将该浆料与含有阳离子原料的原料混合，其后，经过干燥等而制造。例如，专利文献1中，记载了通过将含有钼、磷和钒的催化剂原料液A与含有阳离子原料的催化剂原料液B混合，得到含有杂多酸(盐)的液体，其后使其干燥而得到催化剂的方法。
[0004]另外，专利文献2中，提出了使用线型混合器、均质混合器、均化器等控制浆料的混合状态而制造甲基丙烯酸制造用催化剂的方法。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:国际公开第2018/037998号
[0008]专利文献2:日本特开平7
‑
185354号公报
[0009]非专利文献
[0010]非专利文献1:大竹正之，小野田武著，催化剂学会，“催化剂”，vol.18，No.6(1976)，p.169

技术实现思路

[0011]根据本专利技术人等的研究，制造浆料时的粒度分布对得到的催化剂的甲基丙烯酸选择率有很大影响。然而发现仅搅拌混合时，难以稳定地制造具有所希望的粒度分布的浆料。另外，如果如专利文献2所记载的那样使用线型混合器、均质混合器、均化器等进行搅拌混合，则浆料中的粒子被破坏，其结果，发现得到的催化剂的性能有时下降。
[0012]因此，本专利技术的目的在于提供可稳定地制造能够以高选择率得到甲基丙烯酸的催化剂的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法、以及使用了该催化剂的甲基丙烯酸的制造方
法和甲基丙烯酸酯的制造方法。另外本专利技术的目的在于提供可稳定地制造能够以高选择率得到甲基丙烯酸的催化剂的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造装置。
[0013]本专利技术人等鉴于上述课题进行了深入研究，结果发现通过利用由特定的制造方法制造的催化剂作为甲基丙烯酸制造用催化剂，能够解决上述课题，从而完成了本专利技术。
[0014]即，本专利技术包括以下的[1]～[22]的方式。
[0015][1]：一种甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，是将甲基丙烯醛氧化而制造甲基丙烯酸时使用的催化剂的制造方法，具有以下的工序：
[0016](i)制备含有至少包含磷和钼的杂多酸或其盐的浆料A1的工序，
[0017](ii)使用上述浆料A1制备满足下式(I)和(II)的浆料A2的工序，
[0018](iii)将上述浆料A2与含有阳离子原料的原料液B混合而制备浆料C的工序，以及
[0019](iv)将上述浆料C干燥的工序；
[0020]α
A2
/α
A1
≤0.95
ꢀꢀꢀ
(I)
[0021]2≤D
A2
≤50
ꢀꢀꢀꢀ
(II)
[0022](式(I)中，α
A1
表示上述浆料A1的粒度分布的半峰宽[μm]，α
A2
表示上述浆料A2的粒度分布的半峰宽[μm]。另外式(II)中，D
A2
表示上述浆料A2的粒度分布的中值粒径[μm]。)
[0023][2]：根据[1]所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，满足下式(III)。
[0024]2≤D
c
≤50
ꢀꢀꢀ
(III)
[0025](式(III)中，D
c
表示上述浆料C的粒度分布的中值粒径[μm]。)
[0026][3]：根据[1]或[2]所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，满足下式(IV)。
[0027]0.6≤D
A2
/D
A1
＜1.0
ꢀꢀꢀ
(IV)
[0028](式(IV)中，D
A1
表示上述浆料A1的粒度分布的中值粒径[μm]，D
A2
表示上述浆料A2的粒度分布的中值粒径[μm]。)
[0029][4]：根据[1]～[3]中任一项所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，上述工序(ii)中，通过将上述浆料A1供给到泵而制备上述浆料A2。
[0030][5]：根据[4]所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，将上述工序(i)中制备的上述浆料A1的容量设为V
A1
，将供给到上述泵的上述浆料A1的总容量设为V
POMP
时，上述工序(iii)中，开始上述原料液B的混合时的V
POMP
/V
A1
为0.1以上。
[0031][6]：根据[4]或[5]所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，上述工序(iii)中，开始上述原料液B的混合时的V
POMP
/V
A1
为1.0～10.0。
[0032][7]：根据[4]～[6]中任一项所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，上述工序(iii)中，开始上述原料液B的混合时的V
POMP
/V
A1
大于1.0。
[0033][8]：根据[4]～[7]中任一项所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，上述浆料A1向上述泵的供给速度为1L/分钟以上。
[0034][9]：根据[4]～[8]中任一项所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，上述泵为涡轮式泵或往复式泵。
[0035][10]：根据[4]～[9]中任一项所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，将上述工序(i)中制备上述浆料A1的槽设为槽1，将上述工序(iii)中混合上述浆料A2与上述原料液B的槽设为槽2时，上述槽1与上述槽2为不同的槽。
[0036][11]：根据[10]所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，上述槽1与上
述槽2用配管连接。
[0037][12]：根据[11]所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，上述本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，是将甲基丙烯醛氧化而制造甲基丙烯酸时使用的催化剂的制造方法，具有以下的工序：(i)制备含有杂多酸或其盐的浆料A1的工序，所述杂多酸或其盐至少包含磷和钼，(ii)使用所述浆料A1而制备满足下式(I)和(II)的浆料A2的工序，(iii)将所述浆料A2与含有阳离子原料的原料液B混合而制备浆料C的工序，以及(iv)将所述浆料C干燥的工序，α
A2
/α
A1
≤0.95
ꢀꢀꢀꢀ
(I)2≤D
A2
≤50
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(II)式(I)中，α
A1
表示所述浆料A1的粒度分布的半峰宽，α
A2
表示所述浆料A2的粒度分布的半峰宽，另外式(II)中，D
A2
表示所述浆料A2的粒度分布的中值粒径，其中，半峰宽和中值粒径的单位为μm。2.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，满足下式(III)，2≤D
C
≤50
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(III)式(III)中，D
C
表示所述浆料C的粒度分布的中值粒径，中值粒径的单位为μm。3.根据权利要求1或2所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，满足下式(IV)，0.6≤D
A2
/D
A1
＜1.0
ꢀꢀꢀꢀ
(IV)式(IV)中，D
A1
表示所述浆料A1的粒度分布的中值粒径，D
A2
表示所述浆料A2的粒度分布的中值粒径，中值粒径的单位为μm。4.根据权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，所述工序(ii)中，通过将所述浆料A1供给到泵而制备所述浆料A2。5.根据权利要求4所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，将所述工序(i)中制备的所述浆料A1的容量设为V
A1
，将供给到所述泵的所述浆料A1的总容量设为V
POMP
时，所述工序(iii)中，开始混合所述原料液B时的V
POMP
/V
A1
为0.1以上。6.根据权利要求4或5所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，所述工序(iii)中，开始混合所述原料液B时的V
POMP
/V
A1
为1.0～10.0。7.根据权利要求4～6中任一项所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，所述工序(iii)中，开始混合所述原料液B时的V
POMP
/V
A1
大于1.0。8.根据权利要求4～7中任一项所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，所述浆料A1向所述泵的供给速度为1L/分钟以上。9.根据权利要求4～8中任一项所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，所述泵为涡轮式泵或往复式泵。10.根据权利要求4～9中任一项所述的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其中，将所述工序(i)中制备所述浆...

【专利技术属性】
技术研发人员：加藤裕树，近藤正英，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：