一种制备4-溴代N-芳基吡唑类化合物的工艺制造技术

本方案公开一种制备4

【技术实现步骤摘要】
一种制备4
‑
溴代N
‑
芳基吡唑类化合物的工艺


[0001]本方案属于N
‑
芳基吡唑类化合物合成
，具体涉及一种制备4
‑
溴代N
‑
芳基吡唑类化合物的工艺。

技术介绍

[0002]N
‑
芳基吡唑由于其独特的化学结构和性质，在医药、农药以及材料领域等得到了广泛的应用，因而受到科学家们的广泛关注。例如，农药氟虫腈，由拜耳公司发现，具有杀虫谱广，能防治蔬菜、棉花等鳞翅目害虫；药物塞来昔布(Celebrex)，是用于缓解骨关节炎的症状和体征、缓解成人类风湿关节炎的症状和体征、治疗成人急性疼痛的药物。
[0003]目前已经开发出许多用于合成N
‑
芳基吡唑类化合物的方法，其中最常见的制备策略是：通过N
‑
芳基肼与1,3
‑
二羰基化合物或其类似物的环缩合反应得到，但是该方法对于不对称1,3
‑
二酮通常是形成两个区域选择性异构体的混合物。因而发展一种原料廉价易得、步骤简单、操作方便，条件温和、效率高的吡唑类化合物，一直以来是有机化学及药学工作者所关注的热点。

技术实现思路

[0004]本方案旨在克服上述现有技术的至少一种缺陷(不足)，提供一种制备4
‑
溴代N
‑
芳基吡唑化合物的方法，通过N
‑
芳基
‑3‑
吡唑烷酮的脱氢芳构化/溴代来合成溴代吡唑衍生物，反应条件温和，操作步骤和后处理过程简单，产率高。
[0005]为了解决上述技术问题，采取下述技术方案：
[0006]一种制备4
‑
溴代N
‑
芳基吡唑类化合物的工艺：在有机溶剂二甲基亚砜(DMSO)中，以N
‑
芳基
‑3‑
吡唑烷酮类化合物为原料，与N
‑
溴代丁二酰亚胺(NBS)在空气、95～105℃加热条件下反应制得4
‑
溴代N
‑
芳基吡唑类化合物。
[0007]优选地，上述工艺的反应路线为：
[0008][0009]其中，式(1)为所述N
‑
芳基
‑3‑
吡唑烷酮类化合物，式(2)为所述4
‑
溴代N
‑
芳基吡唑类化合物；式(1)或式(2)中，R1是氢、卤素、烷基、卤代烷基或烷氧基，优选氢、卤素、甲基、卤代甲基或甲氧基，R2是氢或苯基。
[0010]优选地，4
‑
溴代N
‑
芳基吡唑类化合物选自3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
芳基吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
对甲苯基吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
对氟苯基吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
对氯苯基吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
对溴苯基吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
[4
‑
(三氟甲基)苯基]吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
(2
‑
甲基苯基)吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
(2
‑
氯苯基)吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
(3
‑
氯苯基)吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
(3
‑
溴苯基)吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
(2,4
‑
二氯苯基)吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
(3
‑
甲
氧基苯基)吡唑或3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N,5
‑
二苯基吡唑；N
‑
芳基
‑3‑
吡唑烷酮类化合物选自N
‑
芳基
‑3‑
吡唑烷酮、N
‑
对甲苯基
‑3‑
吡唑烷酮、N
‑
对氟苯基
‑3‑
吡唑烷酮、N
‑
对氯苯基
‑3‑
吡唑烷酮、N
‑
对溴苯基
‑3‑
吡唑烷酮、N
‑
[4
‑
(三氟甲基)苯基]‑3‑
吡唑烷酮、N
‑
(2
‑
甲基苯基)
‑3‑
吡唑烷酮、N
‑
(2
‑
氯苯基)
‑3‑
吡唑烷酮、N
‑
(3
‑
氯苯基)
‑3‑
吡唑烷酮、N
‑
(3
‑
溴苯基)
‑3‑
吡唑烷酮、N
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑3‑
吡唑烷酮、N
‑
(3
‑
甲氧基苯基)
‑3‑
吡唑烷酮或N,5
‑
二苯基
‑3‑
吡唑烷酮。
[0011]优选地，上述工艺包括如下步骤：
[0012]S1.用有机溶剂二甲基亚砜将N
‑
芳基
‑3‑
吡唑烷酮类化合物和N
‑
溴代丁二酰亚胺溶解；
[0013]S2.使步骤S1所得混合物在空气、95～105℃加热条件下反应，直至反应完全；
[0014]S3.待步骤S2所得粗产物冷却至室温，用水和乙酸乙酯萃取，取有机层溶液干燥、蒸干溶剂、柱层析分离。
[0015]更优选地，步骤S1中，以所述N
‑
芳基
‑3‑
吡唑烷酮类化合物的摩尔量计，所述N
‑
溴代丁二酰亚胺的添加量为1.1～1.3当量，最优选为1.2当量。
[0016]更优选地，步骤S2中，通过薄层层析色谱监测反应终点。
[0017]更优选地，步骤S3中，有机本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备4
‑
溴代N
‑
芳基吡唑类化合物的工艺，其特征在于，在有机溶剂二甲基亚砜中，以N
‑
芳基
‑3‑
吡唑烷酮类化合物为原料，与N
‑
溴代丁二酰亚胺在空气、95～105℃加热条件下反应制得4
‑
溴代N
‑
芳基吡唑类化合物。2.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，反应路线如下：其中，式(1)为所述N
‑
芳基
‑3‑
吡唑烷酮类化合物，式(2)为所述4
‑
溴代N
‑
芳基吡唑类化合物；式(1)或式(2)中，R1是氢、卤素、烷基、卤代烷基或烷氧基，R2是氢或苯基。3.根据权利要求2所述的工艺，其特征在于，R1是氢、卤素、甲基、卤代甲基或甲氧基。4.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述4
‑
溴代N
‑
芳基吡唑类化合物选自3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
芳基吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
对甲苯基吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
对氟苯基吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
对氯苯基吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
对溴苯基吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
[4
‑
(三氟甲基)苯基]吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
(2
‑
甲基苯基)吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
(2
‑
氯苯基)吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
(3
‑
氯苯基)吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
(3
‑
溴苯基)吡唑、3
‑
羟基
‑4‑
溴
‑
N
‑
(2,4
‑
二氯苯基)吡唑、3
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：段玉莲，李登科，
申请(专利权)人：曲靖师范学院，
类型：发明
国别省市：