粒面皮革状片制造技术

本发明专利技术涉及一种粒面皮革状片，其具备：纤维基材、粘接于纤维基材的一面的聚氨酯表皮层、以及粘接纤维基材与上述聚氨酯表皮层的聚氨酯粘接层，聚氨酯粘接层包含水性聚氨酯作为主体，以硫原子换算计含有0.01～0.45质量％的硫酸盐或烷基硫酸酯盐，并且基于BCG(溴甲酚绿)液的显色相当于pH4.8以下。绿)液的显色相当于pH4.8以下。绿)液的显色相当于pH4.8以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粒面皮革状片


[0001]本专利技术涉及耐黄变性优异的粒面皮革状片。

技术介绍

[0002]以往，在塑料产品中，为了防止由氧化导致的树脂劣化，配合丁基化羟基甲苯(BHT)等苯酚类抗氧剂。
[0003]在聚氨酯产品中，已知有如下现象：例如，在与塑料制包装材料(聚乙烯、聚丙烯等)、纸制包装材料(瓦楞纸等)相接的环境下，配合于其中的苯酚类抗氧剂升华转移至聚氨酯产品，苯酚类抗氧剂通过与大气中的NOx(一氧化氮、一氧化二氮、二氧化氮)气体发生反应而变化成具有醌结构，从而发生黄变。这样的现象被称为酚黄变。聚氨酯产品的酚黄变成为在浅色、白色的产品中感觉到外观变色的原因。
[0004]已经提出了若干抑制聚氨酯产品的酚黄变的技术。例如，下述专利文献1公开了一种聚氨酯产品，其通过用有机酸或无机酸对由以聚氨酯弹性体作为主体的聚合物制成的聚氨酯产品进行处理，使聚氨酯的pH在6.9～3.5的范围。另外，专利文献1中记载了在碱性下容易引起酚黄变。另外，记载了如果添加抗氧剂、耐光稳定剂，则聚氨酯容易变成碱性。
[0005]另外，下述专利文献2公开了通过在白色鞋中涂布苹果酸水溶液来抑制黄变，所述白色鞋包含由白色的帆布(纤维)或合成树脂构成的鞋帮、鞋带以及由聚氨酯制成的鞋底。
[0006]另外，下述专利文献3公开了一种难黄变聚氨酯泡沫，其是通过使多元醇与多异氰酸酯在水、胺催化剂的存在下进行反应而得到的聚氨酯泡沫，所述难黄变聚氨酯泡沫的特征在于，包含作为其配合原料成分的水解性酯水解而成的酸成分，并且显示出酸性区域的pH。
[0007]然而，近年来，为了应对减少环境负担、改善工业卫生环境、减少有害物质排出等要求的提高，作为以往广泛使用的溶剂类聚氨酯的有机溶剂溶液的代替，以水作为介质的水性聚氨酯的乳液、水性分散体等聚氨酯水性液的使用增加。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1：日本特开昭63
‑
264663号公报
[0011]专利文献2：日本特开平8
‑
140711号公报
[0012]专利文献3：日本特开2000
‑
273136号公报

技术实现思路

[0013]专利技术所要解决的问题
[0014]已知在碱性下容易引起聚氨酯的酚黄变。以往，已知通过在固体的聚氨酯中浸透酸或添加酸来中和聚氨酯而使其酸性化的技术。然而，无法直接应用于涂敷等用途所使用的聚氨酯水性液。这是由于，在乳液中直接添加酸的情况下，会发生乳液被破坏聚氨酯析出等问题。
[0015]专利文献1公开了通过在使聚氨酯从溶剂类聚氨酯的有机溶剂溶液中湿式凝固后，利用有机酸或无机酸进行处理，从而将聚氨酯的pH调整为6.9～3.5的范围，制造聚氨酯产品。然而，这样的方法是应用于固体的聚氨酯的技术。因此，在通过涂布聚氨酯水性液并使其干燥来形成聚氨酯粘接层，并在聚氨酯粘接层贴合其它基材来进行粘接的情况下，难以使有机酸、无机酸浸透至聚氨酯粘接层的内部。
[0016]另外，专利文献2公开了在包含由白色的帆布或合成树脂构成的鞋帮、鞋带以及由聚氨酯制成的鞋底的白色鞋中涂布苹果酸水溶液的方法。然而，这样的方法由于将苹果酸水溶液直接涂布于聚氨酯产品，因此存在聚氨酯产品被苹果酸侵蚀而发生变色的隐患。另外，无法应用于通过涂布聚氨酯水性液并使其干燥而形成聚氨酯粘接层、并在聚氨酯粘接层上贴合其它基材来进行粘接这样的工序。
[0017]另外，专利文献3公开了一种难黄变聚氨酯泡沫，其是通过使多元醇与多异氰酸酯在水、胺催化剂的存在下发生反应而得到的聚氨酯泡沫，其特征在于，包含作为其配合原料成分的水解性酯水解而成的酸成分，并且显示出酸性区域的pH。然而，这样的方法可应用的工艺也受到限定，无法应用于通过涂布聚氨酯水性液并使其干燥而形成聚氨酯粘接层、并在聚氨酯粘接层上贴合其它基材来进行粘接这样的工序。
[0018]另外，对于用于涂敷、层压粘接剂的由聚氨酯水性液形成的水性聚氨酯，为了与基材保持高粘接性而要求高凝聚力。为了对水性聚氨酯赋予高凝聚力，存在以高比例含有用于提高硬链段的比例的氨基甲酸酯键、脲键的倾向。氨基甲酸酯键、脲键包含具有非共用电子对的氮原子。因此，在氨基甲酸酯键、脲键的比例过高的情况下，水性聚氨酯的碱性度变高，存在更容易引起酚黄变的倾向。然而，尚未提出有效地抑制用于这样的涂敷、层压粘接剂的用途的水性聚氨酯的酚黄变的方法。
[0019]本专利技术的目的在于提供一种粒面皮革状片，其具有包含使用聚氨酯水性液形成的水性聚氨酯作为主体的聚氨酯粘接层，并且能够抑制聚氨酯粘接层的酚黄变。
[0020]解决问题的方法
[0021]本专利技术的一个方面为一种粒面皮革状片，其具备：纤维基材、粘接于纤维基材的一面的聚氨酯表皮层、以及粘接纤维基材和聚氨酯表皮层的聚氨酯粘接层，聚氨酯粘接层包含水性聚氨酯作为主体，含有以硫原子换算计合计0.01～0.45质量％的选自硫酸盐及烷基硫酸酯盐中的至少一种，并且基于BCG(溴甲酚绿)液的显色相当于pH4.8以下。
[0022]水性聚氨酯是使聚氨酯的乳液、水性分散液等聚氨酯水性液干燥凝固而形成的聚氨酯。在这样的聚氨酯水性液中添加硫酸盐或烷基硫酸酯盐(以下，也简称为硫酸盐化合物)的情况下，由聚氨酯水性液干燥凝固而成的水性聚氨酯带有酸性。因此，在形成粒面皮革状片的聚氨酯粘接层以基于BCG液的显色达到相当于pH4.8以下的方式包含硫酸盐化合物的情况下，能够抑制在碱性下容易引起的聚氨酯的酚黄变。需要说明的是，在以硫原子换算计含有合计0.45质量％以上的选自硫酸盐及烷基硫酸酯盐中的至少一种的情况下，变得容易吸水，耐水性降低，粘接强度降低。
[0023]另外，聚氨酯粘接层的钠含有比例优选为0.1质量％以下。聚氨酯粘接层中包含的钠会提高聚氨酯粘接层的碱性度，引起酚黄变。在聚氨酯粘接层的钠的含有比例为0.1质量％以下的情况下，不易提高碱性度，聚氨酯的酚黄变受到抑制。
[0024]另外，从易于减少钠含有比例、水性聚氨酯更容易带有酸性的方面考虑，优选水性
聚氨酯为阴离子性自乳化型聚氨酯。
[0025]专利技术的效果
[0026]根据本专利技术，对于具有包含水性聚氨酯作为主体的聚氨酯粘接层的粒面皮革状片而言，能够抑制聚氨酯粘接层的酚黄变。
附图说明
[0027]图1是对实施方式的粒面皮革状片10的层叠结构进行说明的剖面示意图。
[0028]图2是用于对实施方式的粒面皮革状片10的制造方法的一例进行说明的说明图。
[0029]符号说明
[0030]1ꢀꢀꢀꢀ
纤维基材
[0031]2ꢀꢀꢀꢀ
聚氨酯表皮层
[0032]3ꢀꢀꢀꢀ
聚氨酯粘接层
[0033]3a
ꢀꢀꢀ
聚氨酯水性液
[0034]10
ꢀꢀꢀ
粒面皮革状片
[0035]R
ꢀꢀꢀꢀ
脱模纸...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种粒面皮革状片，其具备：纤维基材、粘接于所述纤维基材的一面的聚氨酯表皮层、以及粘接所述纤维基材和所述聚氨酯表皮层的聚氨酯粘接层，其中，所述聚氨酯粘接层包含水性聚氨酯作为主体，含有以硫原子换算计合计0.01～0.45质量％的选自硫酸盐及烷基硫酸酯盐中的至少一种，并且基于BCG(溴甲酚绿)液的显色相当于pH4.8以下。2.根据权利要求1所述的粒面皮革状片，其中，所述聚氨酯粘接层的钠含有比例为0.1质量％以下。3.根据权利要求1或2所述的粒面皮革状片，其中，所述硫酸盐...

【专利技术属性】
技术研发人员：割田真人，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：