2-氟代丙烯酸烷基酯的一步合成制造技术

提供了一种产生卤代丙烯酸烷基酯的方法，所述方法通过将卤代丙二酸二烷基酯或卤代丙二酸二芳基酯与醛，优选福尔马林或多聚甲醛，以及碱催化剂发生反应以产生中间体，不分离所述中间体而是加热所述中间体来产生卤代丙烯酸烷基酯。该合成可以是一锅法，意味着其在同一容器和/或反应混合物中反应而不需要分离中间体，并且提高了产率。特别地，提供了一种产生2

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】2
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氟代丙烯酸烷基酯的一步合成


[0001]本专利技术涉及一种用于合成2
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卤代丙烯酸烷基酯的一步方法。该方法不需要分离中间体，并且与本领域中使用的方法相比提高了产率。

技术介绍

[0002]2‑
卤代丙烯酸烷基酯(特别是2
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氟代丙烯酸烷基酯)可以用作制备各种聚合物的单体。这些聚(2
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卤代丙烯酸烷基酯)可以用作薄膜、用于塑料中，以及用作药物。
[0003]文献公开了用于制备2
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卤代丙烯酸烷基酯的各种方法。然而，这些方法具有许多缺点，包括产品收率低和/或需要分离中间体以及使用高毒性试剂。
[0004]在US 3,262,968(实例1)中描述了一种用于制备α
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氟代丙烯酸甲酯的方法，其包含在甲醇钠的存在下将草酸二甲酯与氟代乙酸甲酯混合。报告的氟代乙酸甲酯的转化率为89％。然而，该方法使用过量的溶剂(大于170份四氢呋喃和650份二氯甲烷)，并且产物混合物含有大量残留的氟代乙酸甲酯(被世界卫生组织归类为“极度危本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于制备卤代丙烯酸酯化合物的方法，所述方法包含使对应于式1结构的化合物与醛接触以形成所述醛和对应于式1结构的化合物的反应混合物，其中每个R1基团是独立地是烷基或芳基，并且X是氟、氯、溴或碘；在碱的存在下加热所述反应混合物以形成对应于式2结构的卤代丙烯酸酯化合物，其中R2是氢、烷基或芳基，并且(i)其中基于所述对应于式1结构的化合物的量，所述对应于式2结构的化合物的总产率为至少75％，或者(ii)所述对应于式1结构的化合物向所述对应于式2结构的化合物的转化发生在同一反应混合物中。2.根据权利要求1所述的方法，其中X是氟或氯。3.根据权利要求1所述的方法，其中X是氟。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述醛是多聚甲醛或福尔马林。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中R2是氢或烷基。6.根据权利要求5所述的方法，其中R2是氢。7.根据权利要求5所述的方法，其中R2是C1‑
C3烷基。8.一种用于制备氟代丙烯酸酯化合物的方法，所述方法包含：使对应于式1A结构的化合物与多聚甲醛或福尔马林接触以形成多聚甲醛或福尔马林与对应于式1A结构的化合物的反应混合物，其中每个R1基团独立地是烷基或芳基；以及在碱的存在下加热所述反应混合物以形成对应于式2A结构的氟代丙烯酸酯化合物，
其中基于所述对应于式1A结构的化合物的量，所述对应于式2A结构的化合物的总产率为至少75％。9.一种用于制备氟代丙烯酸酯化合物的方法，所述方法包含：使对应于式1A结构的化合物与多聚甲醛或福尔马林接触以形成多聚甲醛或福尔马林与对应于式1A结构的化合物的反应混合物，其中每个R1基团独立地是烷基或芳基；以及在碱的存在下加热所述反应混合物以形成对应于式2A结构的氟代丙烯酸酯化合物，其中所述对应于式1A结构的化合物向所述对应于式2A结构的化合物的转化发生在同一反应混合物中。10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述反应混合物包含多聚甲醛或福尔马林。11.根据权利要求9所述的方法，其中基于所述对应于式1结构的化合物的摩尔数，所述对应于式2结构的化合物的总产率为至少75％。12.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中基于所述对应于式1结构的化合物的摩尔数，所述对应于式2结构的化合物的总产率为至少80％。13.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中基于所述对应于式1结构的化合物的摩尔数，所述对应于式2结构的化合物的总产率为至少85％。14.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中基于所述对应于式1结构的化合物的摩尔数，所述对应于式2结构的化合物的总产率为至少90％。15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中R1是C1‑
C6烷基。16.根据权利要求15所述的方法，其中R1是甲基、乙基或丙基。17.根据权利要求15所述的方法，其中R1是甲基。18.根据权利要求1至17中任一项所述的方法，其中所述碱包含有机氮碱化合物、碱土
金属氢氧化物、碱金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸氢盐、碱金属碳酸氢盐，或它们的组合。19.根据权利要求18所述的方法，其中所述碱包含氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铷、碳酸铯、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铷、碳酸氢铯、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢锶、碳酸氢钡、氧化铝、氧化钙、氧化钡、三乙胺、吡啶、吡咯烷、吗啉、二甲基吡啶、可力丁、甲基吡啶、三甲胺、三丙胺、三丁胺、二甲基乙胺、二甲基丙胺、二甲基丁胺、二乙基甲胺、二乙基丙胺、二乙基丁胺、N,N
‑
二异丙基甲胺、N,N
‑
二异丙基乙胺、N
‑
乙基二异丙胺、N,N
‑
二甲基乙胺、N,N
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二乙基丁胺、1,2
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二甲基丙胺、N,N
‑
二乙基甲胺、N,N
‑
二甲基异丙胺、1,3
‑
二甲基丁胺、3,3
‑
二甲基丁胺、N,N
‑
二甲基丁胺、1,8
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二氮杂双环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯、1,4
‑
二氮杂双环[2.2.2]辛烷，或它们的组合。20.根据权利要求18所述的方法，其中所述碱包含碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铷、碳酸铯、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡，或它们的组合。21.根据权利要求18所述的方法，其中所述碱包含碳酸钾、碳酸铯，或它们的组合。22.根据权利要求18所述的方法，其中所述碱包含碳酸铯。23.根据权利要求1至22中任一项所述的方法，其中将所述反应混合物的温度加热至至少约110℃。24.根据权利要求23所述的方法，其中将所述反应混合物的温度加热至约110℃至约170℃。25.根据权利要求1至22中任一项所述的方法，其中将所述反应混合物加热至回流。26.根据权利要求1至25中任一项所述的方法，其中将所述反应混合物加热至少约30分钟。27.根据权利要求1至26中任一项所述的方法，其中所述反应混合物包含1当量的所述对应于式1或式1A结构的化合物和大于1当量的多聚甲醛。28.根据权利要求27所述的方法，其中所述反应混合物包含约1.1当量至约3当量的多聚甲醛。29.根据权利要求1至28中任一项所述的方法，其中所述反应混合物包含0.1当量的所述碱。30.根据权利要求1至29中任一项所述的方法，其中所述反应混合物还包含溶剂。31.根据权利要求30所述的方法，其中所述溶剂包含极性非质子溶剂。32.根据权利要求30所述的方法，其中所述溶剂包括二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇二甲醚、四甘醇二甲醚、喹啉、四氢喹啉、N
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甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：Q，
申请(专利权)人：维福国际有限公司，
类型：发明
国别省市：