用于合成双尾三胺的方法技术

提供了一种用于生产双尾三胺、优选脂肪双尾三胺的新方法。此外，提供了由内酮获得的二胺的生产。这些二胺可用于该生产双尾三胺的方法中。最后，提供了一种新的醛化合物，其是该用于生产双尾三胺的方法的中间产物。于生产双尾三胺的方法的中间产物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于合成双尾三胺的方法


[0001]本专利技术涉及一种用于生产双尾三胺、优选脂肪双尾三胺的新方法。此外，本专利技术涉及由内酮获得的二胺的生产。这些二胺可用于根据本专利技术的用于生产双尾三胺的方法中。最后，本专利技术涉及一种新的醛化合物，其是本专利技术的用于生产双尾三胺的方法的中间产物。

技术介绍

[0002]双尾三胺，特别是脂肪双尾三胺，用于生产两性离子衍生物，例如甜菜碱、氧化胺或磺基甜菜碱，其是不同应用关注的，这些应用例如农药制剂的漂移减少、用于提高原油采收率的表面活性剂驱油、用于油气增产的酸化等。
[0003]在现有技术中，那些二胺和三胺化合物可以通过用含有至少一个伯胺或仲胺基团的二胺或三胺反应物来还原胺化醛和酮来获得。在空间位阻酮与含仲胺的二胺或三胺之间还原胺化的情况下，还原胺化可能需要路易斯酸共反应物的帮助，路易斯酸共反应物用量为例如WO 2007/104357或WO 2007/104359中所描述的催化量、或化学计量或甚至过量。
[0004]WO 2017/174417或WO 2017/174424涉及从内酮进行催化还原胺化以获得二胺及其两性离子衍生物(其适用于生产脂肪双尾三胺)。在那些专利申请的实例中，使用氢化物反应物(NaBH4)作为还原剂和路易斯酸作为共反应物(Ti(OiPr)4)进行还原胺化。
[0005]然而，在这样的反应中使用路易斯酸妨碍了这些生产方法的任何工业化。
[0006]JP 2014118385描述了通过优选使用钯催化剂来还原胺化醛以生产脂肪族叔胺，其中还原胺化不通过路易斯酸诱导。然而，根据该申请的传授内容，只有小分子，即，具有2到10个原子的脂肪族醛可以转移到二胺和/或三胺。
[0007]WO 2018/087188描述了从内酮获得中间体双尾三胺的直接合成路线，即，使用3,3
’‑
亚氨基双(N,N
‑
二甲基丙胺)进行还原胺化。然而，还原胺化不是在标准条件下进行的并且需要使用化学计量或甚至过量的路易斯酸。
[0008]因此，用于获得双尾三胺、特别是脂肪双尾三胺的可以工业化的更廉价的生产方法是非常希望的。

技术实现思路

[0009]因此，本专利技术涉及一种用于生产具有式(I)的双尾三胺的方法
[0010][0011]其特征在于，在第一方法步骤中，使具有式(II)的二胺
[0012][0013]与具有式(III)的醛反应
[0014][0015]以获得具有式(IV)的醛
[0016][0017]在第二方法步骤中，使该具有式(IV)的醛与具有式(V)的胺
[0018][0019]在还原胺化条件下进一步反应以获得根据式(I)的双尾三胺，其中：
[0020]本专利技术的化合物的R1和R2独立地表示C3‑
C
27
脂肪族基团，
[0021]R3和R4独立地表示C1‑
C8烷基或连接在一起形成式的环，其中R4‑
R3表示含有从2至10个碳原子的二价烃基(例如
‑
(CH2)4‑
或
‑
(CH2)5‑
)，
[0022]R5和R6独立地表示C1‑
C8烷基或连接在一起形成式的环，其中R5‑
R6表示含有从2至10个碳原子的二价烃基(例如
‑
(CH2)4‑
或
‑
(CH2)5‑
)，
[0023]R7、R8和R9独立地表示氢或C1‑
C8烷基，并且
[0024]E1表示具有2至24个碳原子的直链或支链二价烃基，其可任选地被一个或多个含杂原子的基团取代和/或插入。
[0025]优选地，上述方法的第一和第二方法步骤以“一锅法”顺序进行。
[0026]此外，本专利技术提供了一种用于生产二胺的方法，该二胺可用于生产根据本专利技术的双尾三胺。该二胺具有式(II)
[0027][0028]并且其生产方式为使具有式(VII)的酮
[0029][0030]与具有式(VIII)的二胺
[0031][0032]在还原胺化条件下通过使用负载在载体上的过渡金属基催化剂(例如贵金属)，在从50℃至250℃的温度下和从2至100巴的氢压下反应，其中还原胺化不通过路易斯酸诱导，并且其中R1、R2、R3、R4和E1的定义与如关于根据本专利技术的双尾三胺的R1、R2、R3、R4和E1给出的定义一致。
[0033]此外，本专利技术提供了具有式(IV)的新化合物(醛)
[0034][0035]其中R1、R2、R3、R4、R7、R8、R9和E1的定义与如关于根据本专利技术的双尾三胺的R1、R2、R3、R4、R7、R8、R9和E1给出的定义一致。
[0036]式(IV)的醛是本专利技术的用于生产双尾三胺的方法的中间产物。
[0037]已经令人惊讶地发现，通过使用本专利技术的生产方法，可以提高所获得的二胺和双尾三胺的产率。特别地，如果本专利技术的双尾三胺生产方法中使用的式(II)的二胺通过如本文所述的本专利技术的方法生产，则可以提高双尾三胺的产率。如果双尾三胺的生产方法从内酮开始并遵循如本文所述的三步路径，其中最后两个步骤可以以“一锅法”顺序执行，则可
以实现最好结果。
[0038]另外，通过使用本专利技术的生产方法，可以限制在二胺和/或三胺的生产过程期间产生的废物或不希望的副产物的量，并且生产成本低，因为在本专利技术的方法中仅使用廉价的原料。
[0039]此外，由根据本专利技术的方法生产的双尾三胺获得的两性离子衍生物如甜菜碱、氧化胺或磺基甜菜碱显示出出色的特性，例如在非常低的浓度下已经可检测到的水中粘弹特性、与原油的界面张力非常低等。
具体实施方式
[0040]在详细描述本专利技术的问题之前，应考虑以下：
[0041]如本文使用的，单数形式“一个/种(a/an)”和“该(the)”包括单数和复数指示物二者，除非上下文另外清楚地指出。作为举例，“一种化合物”意指一种化合物或多于一种化合物。
[0042]如本文使用的术语“包含(comprising)”、“包含(comprises)”和“由
…
构成”与“包括(including)”、“包括(includes)”或“含有(containing)”、“含有(contains)”同义，是包含性，并且不排除另外的、未列举的成员、要素或方法步骤。将理解的是如本文使用的术语“包含(comprising)”、“包含(comprises)”和“由
…
构成”包含术语“由
…
组成(consisting of)”、“组成(consists)”和“由
…
组成(consists of)”。
[0043]在本说明书中引用的所有参考文件都以其全文通过援引方式并入本文。具体地，本文特别提及的所有参考文献的传授内容都通过援引方式并入。
[0044]除非以其他方式定义，否则在披露本专利技术中使用本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于生产具有式(I)的双尾三胺的方法其特征在于，在第一方法步骤中，使具有式(II)的二胺与具有式(III)的醛反应以获得具有式(IV)的醛在第二方法步骤中，使该具有式(IV)的醛与具有式(V)的胺在还原胺化条件下进一步反应以获得根据式(I)的双尾三胺，其中R1和R2独立地表示C3‑
C
27
脂肪族基团，
R3和R4独立地表示C1‑
C8烷基或连接在一起形成式的环，其中R4‑
R3表示含有从2至10个碳原子的二价烃基，R5和R6独立地表示C1‑
C8烷基或连接在一起形成式的环，其中R5‑
R6表示含有从2至10个碳原子的二价烃基，R7、R8和R9独立地表示氢或C1‑
C8烷基，并且E1表示具有2至24个碳原子的直链或支链二价烃基，其可任选地被一个或多个含杂原子的基团取代和/或插入。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，E1是
‑
(CH2)3‑
，R3、R4、R5和R6是甲基，并且R7、R8和R9是氢。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，该式(II)的二胺与该式(III)的醛的反应在催化剂的存在下进行，该催化剂选自不含任何伯基团和任何仲胺基团的胺化合物以及不含任何伯胺基团和任何仲胺基团的脒化合物。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，该催化剂选自由以下组成的组：吡啶、4
‑
二甲基氨基吡啶、甲基吡啶、二氮杂双环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯和1,5
‑
二氮杂双环[4.3.0]壬
‑5‑
烯。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，至少一个方法步骤在有机溶剂的存在下进行，该有机溶剂选自由以下组成的组：甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、四氢呋喃、2
‑
甲基四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、1,4
‑
二噁烷、二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚及其混合物，优选四氢呋喃。6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该第二方法步骤的还原胺化通过使用负载在载体上的过渡金属基催化剂在从10℃至40℃的温度下和从40至60巴的氢压下进行。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，该过渡金属基催化剂的金属是贵金属、优选Pt，并且该载体是碳。8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该第一和第二方法步骤以一锅法顺序进行。9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，使所获得的双尾三胺进一步与具有下式(VI)的化合物反应Y
‑
R
O (VI)，其中Y
‑
R
O
表示过氧化氢或如下化合物，其中Y是离去基团并且R
O
是
‑
Alk
‑
CH(OH)
‑
CH2‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：O，
申请(专利权)人：索尔维公司，
类型：发明
国别省市：