自由基聚合性树脂组合物及其固化物制造技术

本发明专利技术提供一种自由基聚合性树脂组合物，其中，通过针对由于固化时的液状成分的自由体积的减少而发生固化收缩的自由基聚合性的树脂组合物来加入适量的膨胀材料，从而能够在维持了强度的情况下抑制收缩。本发明专利技术的自由基聚合性树脂组合物含有自由基聚合性化合物(A)、膨胀材料(B)、自由基聚合引发剂(C)和骨料(I)。骨料(I)包含结合水。骨料(I)包含结合水。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】自由基聚合性树脂组合物及其固化物


[0001]本专利技术涉及自由基聚合性树脂组合物及其固化物。
[0002]本申请基于2019年12月26日在日本申请的特愿2019
‑
235910号来主张优先权，将其内容援用到本文中。

技术介绍

[0003]在使用通常的液状的乙烯基单体进行聚合时，会产生大的收缩。由于该收缩，使得在将乙烯基单体用于工业品的情况下产生应变问题。因此，创造出聚合时的收缩率小的树脂在工业上是非常有意义的。
[0004]以不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂(环氧丙烯酸酯)等为代表的自由基聚合性的树脂组合物通常也会产生固化时的收缩。由于将作为非专利文献1的表1中所示的单体的“苯乙烯”、“甲基丙烯酸甲酯”用作单体的情况较多，因此，通常的混配中的不饱和聚酯树脂伴有8～12％左右的体积收缩，乙烯基酯树脂伴有8～10％左右的体积收缩。
[0005]该数值即使与通常的环氧树脂中所称的3～6％的体积收缩相比，也为相当大的数值。因此，阻碍了不饱和聚酯树脂或乙烯基酯树脂向工业用途的应用、或向除此以外的各行业/各用途的拓展。
[0006]作为解决该问题的方法，专利文献1中认为，通过使用聚苯乙烯珠作为低收缩材料，可实现制造工时的减少或制造时间的缩短，能够制造具有优异的低收缩性、尺寸稳定性及表面平滑性的低收缩性不饱和聚酯树脂组合物。
[0007]另外，专利文献2中认为，通过在不饱和聚酯树脂组合物中混配A
‑
B型的嵌段共聚物，可以得到固化时的收缩低、并且能制作耐热性优异的成型体的低收缩性不饱和聚酯树脂组合物。
[0008]此外，专利文献3中认为，通过针对不饱和聚酯树脂来混合由A及B的链段构成的A
‑
B型的嵌段共聚物(乙酸乙烯酯
‑
苯乙烯系)和微粒硅酸，可以得到在常温或中温成型时低收缩效果大、并且具有高度的耐水性的低收缩性不饱和聚酯树脂组合物。
[0009]另外，作为在以往的水固化性组合物(例如，包含硅酸盐水泥等水泥)中混入作为混合材料的膨胀材料而得到的混凝土，有被称为“膨胀性混凝土”的混凝土。根据日本JIS标准，虽说是利用通过在水中养护7天而形成膨胀材料的水合物来增加体积这一点，但并未确认在空气中的膨胀效果。
[0010]现有技术文献
[0011]专利文献
[0012]专利文献1：日本特开平11
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315198号公报
[0013]专利文献2：日本专利第2794802号公报
[0014]专利文献3：日本特开平05
‑
222282号公报
[0015]非专利文献
[0016]非专利文献1：远藤刚，重合時
の
体積収縮
は
不可避
か
(聚合时的体积收缩是否不
可避免)，高分子，27卷2月号(1978年)第108～111页。

技术实现思路

[0017]专利技术所要解决的课题
[0018]在以往的自由基聚合性的树脂组合物中，为了创造出低收缩率的树脂，利用了聚苯乙烯等热塑性树脂的单独混配、或2种以上的嵌段共聚物。它们大部分作为“防收缩材料”而发挥功能。
[0019]另外，这些树脂组合物立足于使由固化发热导致的热塑性树脂的热膨胀与不饱和聚酯树脂的固化收缩相抵的构思，在用途上多被限定于片状模塑料(SMC)、团状模塑料(BMC)等以中温区域以上的温度实施加热成型的用途。
[0020]本专利技术是鉴于上述以往的实际情况而提出的，其目的在于提供一种收缩率小的自由基聚合性树脂组合物，其中，通过引入膨胀材料而并非防收缩材料，从而不受限于成型方法、使用温度、用途等，在树脂组合物的固化时整体以一定的比率膨胀，然后稳定，因此收缩率小。
[0021]另外，本专利技术的目的在于提供也不会发生成型后的强度降低等的自由基聚合性树脂组合物的固化物。
[0022]用于解决课题的手段
[0023]即，本专利技术由以下的[1]～[13]表示。
[0024][1]一种自由基聚合性树脂组合物，其含有自由基聚合性化合物(A)、膨胀材料(B)、自由基聚合引发剂(C)和骨料(I)，并且不含游离水，
[0025]所述骨料(I)包含结合水。
[0026][2]根据[1]所述的自由基聚合性树脂组合物，其中，相对于所述自由基聚合性化合物(A)100质量份，所述骨料(I)的含量为5质量份～500质量份。
[0027][3]根据[1]或[2]所述的自由基聚合性树脂组合物，其中，所述自由基聚合性化合物(A)包含乙烯基酯树脂和自由基聚合性单体。
[0028][4]根据[1]～[3]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，其中，所述膨胀材料(B)包含选自由石灰及硫铝酸钙组成的组中的至少1种材料。
[0029][5]根据[1]～[4]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，其中，所述自由基聚合引发剂(C)为氢过氧化物(ROOH)。
[0030][6]根据[1]～[5]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，其还含有含金属化合物(D)和硫醇化合物(E)。
[0031][7]根据[1]～[6]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，其中，相对于所述自由基聚合性化合物(A)100质量份，所述膨胀材料(B)为0.3质量份～30质量份。
[0032][8]根据[1]～[7]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，其中，相对于所述自由基聚合性化合物(A)100质量份，所述自由基聚合引发剂(C)为0.1质量份～10质量份。
[0033][9]一种固化物，其为[1]～[8]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物的固化物。
[0034][10]根据[9]所述的固化物，其中，所述固化物的长度的变化率在固化后3000小时以后为0～1000
×
10
‑6。
[0035][11]一种自由基聚合性树脂组合物的制造方法，包括将自由基聚合性化合物(A)、膨胀材料(B)、自由基聚合引发剂(C)和骨料(I)混合的混合工序，
[0036]所述骨料(I)包含结合水。
[0037][12]根据[11]所述的自由基聚合性树脂组合物的制造方法，其中，不包括添加水的工序。
[0038][13]一种自由基聚合性树脂组合物，其为利用[11]或[12]所述的自由基聚合性树脂组合物的制造方法而得到的自由基聚合性树脂组合物，
[0039]所述自由基聚合性树脂组合物包含自由基聚合性化合物(A)、膨胀材料(B)、自由基聚合引发剂(C)和骨料(I)。
[0040]专利技术效果
[0041]根据本专利技术，可以提供一种自由基聚合性树脂组合物及自由基聚合性树脂组合物的固化物，其中，通过针对由于固化时的液状成分的自由体积的减少而发生固化收缩的自由基聚合性的树脂组合物来加入适量的膨胀材料，从而能够在维持了强度的情况下抑制收缩。
附图说明
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种自由基聚合性树脂组合物，其含有自由基聚合性化合物(A)、膨胀材料(B)、自由基聚合引发剂(C)和骨料(I)，并且不含游离水，所述骨料(I)包含结合水。2.根据权利要求1所述的自由基聚合性树脂组合物，其中，相对于所述自由基聚合性化合物(A)100质量份，所述骨料(I)的含量为5质量份～500质量份。3.根据权利要求1或2所述的自由基聚合性树脂组合物，其中，所述自由基聚合性化合物(A)包含乙烯基酯树脂和自由基聚合性单体。4.根据权利要求1～3中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，其中，所述膨胀材料(B)包含选自由石灰及硫铝酸钙组成的组中的至少1种材料。5.根据权利要求1～4中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，其中，所述自由基聚合引发剂(C)为氢过氧化物即ROOH。6.根据权利要求1～5中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，其还含有含金属化合物(D)和硫醇化合物(E)。7.根据权利要求1～6中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，其中，相对于所述自由基聚合性化合物(A)100质量份，所述膨胀材料(B)为0.3质量...

【专利技术属性】
技术研发人员：坂口阳一郎，齐藤广平，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：