一类双吖丙啶交联剂及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一类含有双吖丙啶取代基的交联剂及其制备方法与应用。其结构式如式Ⅰ所示，R1选自氢原子、卤原子、C1～C

【技术实现步骤摘要】
一类双吖丙啶交联剂及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属于化学领域，具体涉及一类含有双吖丙啶基团交联剂及其制备方法和在有机光电器件中的应用。

技术介绍

[0002]有机半导体元器件的基础研究已经取得了很多进展，但是真正将有机半导体可溶液加工、柔性这些独特性质应用在数字电路里却面临很多困难。在数字电路中半导体的图案化可以减少漏电，避免器件间的串联，便于元器件之间的高效互联集成。目前有机半导体的图案化已经有很多种方法，诸如打印、纳米压印、电子束曝光等，但这些方法与传统微电子工业的光刻工艺兼容存在困难。通过分子设计实现有机半导体的光致化学交联是一种有效解决方案，当前尚缺乏广谱高效的化学交联剂。
[0003]双吖丙啶(diazirine)是一种含有两个氮原子的不饱和三元环取代基的活性基团，能够在紫外光照射或者加热条件下迅速产生卡宾和氮气(Science 2019,366,875
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878)。产生的卡宾中间体具有高反应活性，能够与其邻近的各种化学环境的C
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H键高效地发生插入反应，从而实现化学交联。同时该本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.式Ⅰ所示化合物：式Ⅰ中，R1选自氢原子、卤原子、C1～C
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的含有卤原子或酰胺键或醚键或酯键的直链或叉链烷基、C1～C
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的直链或叉链全氟代烷基、取代及未取代的芳基或杂芳基中的一种，或以上单元之间通过单键、双键、三键、氧、硫、硅或氮中的一种或者几种相连的组合片段；R2选自C1～C
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的含有卤原子或酰胺键或醚键或酯键的直链或叉链烷基、C1～C
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的直链或叉链全氟代烷基、取代及未取代的芳基或杂芳基中的一种，或以上单元之间通过单键、双键、三键、氧、硫、硅或氮中的一种或者几种相连的组合片段；n为2～10之间的整数。2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述芳基或杂芳基选自下述任意一种：苯基、噻吩基、噻唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、萘基和芘基；或，所述R1选自氢原子、卤原子、CH3、C2F5、C3F7、C4F9或芳基；或，所述R2选自如下片段：所述R2的上述基团中表示在式I中双吖丙啶基团的连接位置。3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于：所述化合物为下述任意一种：上述C
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BDA1中，R1为H或CF3；上述C
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QDA2中，R1为H或CF3；上述C
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BDA3中，R1为CH3或CF3，n＝0或2。
4.权利要求1所述式Ⅰ所示化合物的制备方法，包括下述步骤：(1.1)在有机溶剂中，将式Ⅱ所示化合物、碱和盐酸羟胺混合，并进行加热反应，得到式Ⅲ所示化合物；其中，所述式Ⅱ中，R1、n的定义同式I；所述式Ⅱ中，R2为取代及未取代的芳基或杂芳基中的一种，或以上单元之间通过单键、双键、三键、氧、硫、硅或氮中的一种或者几种相连的组合片段；所述式Ⅲ中，R1、R2、n的定义同式Ⅱ；(1.2)在有机溶剂中，将步骤1.1得到的式Ⅲ所示化合物、碱和对甲苯磺酰氯混合反应，得到式Ⅳ所示化合物；所述式Ⅳ中，R1、R2、n的定义同式Ⅲ；(1.3)在有机溶剂中，将步骤1.2得到的式Ⅳ所示化合物与液氨或氨水在低温下混合，并升至室温进行反应，得到式
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所示化合物；所述式
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中，R1、R2、n的定义同式Ⅳ；(1.4)在有机溶剂中，将步骤1.3得到的式
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所示化合物，碱，和碘或银盐混合室温下反应，即得到如式I所示化合物。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂均选自四氢呋喃、甲苯、乙醇、甲醇、二氯甲烷、氯仿、丙酮、N
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甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、环丁砜、乙腈和苯甲腈中的一种或多种混合；所述碱均选自三乙胺、吡啶、N,N
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二异丙基乙胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氟化钾和氟化铯中的一种或多种混合。所述步骤1.1中，所述式Ⅱ所示化合物与所述碱和盐酸羟胺的摩尔比为1:3～20，碱和盐酸羟胺的当量相等；所述步骤1.2中，所述式Ⅲ所示化合物与所述碱和对甲苯磺酰氯的摩尔比为1:3～20，碱和对甲苯磺酰氯的当量相等；所述步骤1.3中，所述式Ⅳ所示化合物与氨气或氨水的摩尔比为1:1～200；所述步骤1.4中，所述式
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所示化合物与碱，和碘或银盐的摩尔比为1:3～20，碱和碘或银盐的当量相等；所述步骤1.1中，所述有机溶剂的体积与所述式Ⅱ所示化合物的配比为10～400mL:1g；所述步骤1.2中，所述有机溶剂的体积与所述式Ⅲ所示化合物的配比为10～400mL:1g；所述
步骤1.3中，所述有机溶剂的体积与所述的液氨或氨水的体积比为1:1，1:2或1:10～100；所述步骤1.4中，所述有机溶剂的体积与式
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所示化...

【专利技术属性】
技术研发人员：张德清，吴长春，李诚，张西沙，张关心，
申请(专利权)人：中国科学院化学研究所，
类型：发明
国别省市：