分子印迹混合配体镧系三金属-有机框架及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种分子印迹混合配体镧系三金属

Molecularly imprinted mixed ligand lanthanide trimetallic organic framework and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架及其制备方法


[0001]本专利技术属于检测材料的制备领域，特别涉及荧光检测材料的制备方法及其用途。

技术介绍

[0002]随着人口老龄化的加剧，老龄相关疾病变得极为常见，这需要发展快速、简便的诊断方法来预测病理组织的生成，然后再进一步通过影像学方法对疾病进行检测，以达到早期诊断和治疗疾病的目的，从而提高老年人患病后的生存率和生活质量。丙酮醛作为一种与代谢活动相关的反应性羰基分子，已被广泛研究并报道为糖尿病、血管并发症和癌症等多种年龄相关疾病的通用生物标志物。然而，丙酮醛具有反应性，其检测易受氧化还原物质的影响，因此需要实现对其快速检测。比色法、色谱法、电化学法已被开发用于丙酮醛的检测，但这些方法都比较复杂和/或耗时。作为替代方法，荧光传感具有简单、廉价、灵敏、选择性高和快速响应等优点，非常适合于丙酮醛等不稳定分子的识别，然而，传统荧光材料的荧光容易受到外界环境的干扰，因此检测的重现性较差；此外，荧光法检测丙酮醛的检测限往往达不到血浆正常浓度。
[0003]镧系金属
‑
有机框架(Lanthanide metal
‑
organic frameworks,Ln
‑
MOFs)是一类以镧系金属离子为节点，通过配位键与桥连配体相互连接而形成的具有微孔结构的晶态材料。通过对镧系金属离子和有机配体进行合理设计来调控Ln
‑
MOFs的结构和功能，其在荧光传感、成像以及磁性材料等领域中已经展现出了重要的应用价值。Ln
‑
MOFs同时具有镧系金属离子的窄发射和长寿命等优势以及有机配体的功能位点，通过合理调控主客体之间的能量转移或者电子转移过程，Ln
‑
MOFs已经成功应用于温度、压力等物理参数以及离子、分子等各类化学物质的传感之中。在目前，Ln
‑
MOFs应用于传感时，存在灵敏度不够高和检测限不够低的不足。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架。
[0005]本专利技术的第二个目的是提供分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架的制备方法。
[0006]本专利技术的第三个目的是提供分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架在制备识别年龄相关疾病标志物
‑
丙酮醛检测试剂中的应用。
[0007]本专利技术的技术方案概述如下：
[0008]分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架，简称为NKU
‑
66
‑
EuGdTb
‑
P，化学式为{[Eu
0.0067
Gd
0.992
Tb
0.0013
(BETC)
0.5
(FDA)
0.5
(H2O)2]·
0.25CH3OH
·
2H2O}
n
，式中n为至少为1的正整数；BETC为1,2,4,5
‑
苯四甲酸根；FDA为2,5
‑
呋喃二甲酸根。
[0009]上述分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架的制备方法，包括如下步骤：
[0010]按比例将450mg六水合硝酸钆Gd(NO3)3·
6H2O、3mg六水合硝酸铕Eu(NO3)3·
6H2O、
0.1mL 0.3g/L六水合硝酸铽Tb(NO3)3·
6H2O、254mg 1,2,4,5
‑
苯四甲酸(H4BETC)、180mg 2,5
‑
呋喃二甲酸(H2FDA)、5mL甲醇和40mL水加入到反应容器中，回流4小时，过滤并依次用水和甲醇洗涤，自然晾干，得到粉末状分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架。
[0011]上述分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架在制备识别年龄相关疾病标志物
‑
丙酮醛检测试剂中的应用。
[0012]本专利技术的优点：
[0013]本专利技术的分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架的制备方法简单且无污染、成本低，可用于快速高灵敏检测不稳定的老龄疾病标志物
‑
丙酮醛；该材料对丙酮醛的检测限低，覆盖了人体丙酮醛的生理血浆浓度。
附图说明
[0014]图1是分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架晶体的结构单元图(晶格分子已移除)。
[0015]图2是分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架晶体的三维框架图(为了简化结构，溶剂分子和氢原子均已移除)。
[0016]图3是不同方法制备的分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架的X
‑
射线粉末衍射谱图。
[0017]图4是分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架的氮气吸附脱附等温线及其孔径分布。
[0018]图5是分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架的水相分散液对不同浓度丙酮醛的荧光响应图。
[0019]图6是分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架结合丙酮醛的三维框架图。
具体实施方式
[0020]为了便于理解本专利技术，下面将结合附图和实施例对本专利技术做更全面、细致地描述，但本专利技术的保护范围并不限于以下具体实施例。
[0021]实施例1
[0022]分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架(一锅法)的制备方法
[0023]1)将450mg六水合硝酸钆Gd(NO3)3·
6H2O、3mg六水合硝酸铕Eu(NO3)3·
6H2O、0.1mL 0.3g/L六水合硝酸铽Tb(NO3)3·
6H2O、254mg 1,2,4,5
‑
苯四甲酸(H4BETC)、180mg 2,5
‑
呋喃二甲酸(H2FDA)、5mL甲醇和40mL水加入到100mL圆底烧瓶中，于95℃下回流4小时；
[0024]2)过滤并用水和甲醇洗涤所得白色粉末，自然晾干。
[0025]实施例2
[0026]晶态材料(分步法)的制备:
[0027]1)将450mg六水合硝酸钆Gd(NO3)3·
6H2O、3mg六水合硝酸铕Eu(NO3)3·
6H2O、0.1mL 0.3g/L六水合硝酸铽Tb(NO3)3·
6H2O、254mg 1,2,4,5
‑
苯四甲酸(H4BETC)、180mg 2,5
‑
呋喃二甲酸(H2FDA)溶解到15mL N,N
‑
二甲基甲酰胺和25mL水的混合溶剂中，取8mL上述溶液加入到本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.分子印迹混合配体镧系三金属
‑
有机框架，简称为NKU
‑
66
‑
EuGdTb
‑
P，化学式为{[Eu
0.0067
Gd
0.992
Tb
0.0013
(BETC)
0.5
(FDA)
0.5
(H2O)2]
·
0.25CH3OH
·
2H2O}
n
，式中n为至少为1的正整数；BETC为1,2,4,5
‑
苯四甲酸根；FDA为2,5
‑
呋喃二甲酸根。2.权利要求1的分子印迹混合配体镧系三金属
...

【专利技术属性】
技术研发人员：师唯，闵辉，程鹏，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：