从含EDA的混合物中分离N-甲基乙二胺制造技术

本发明专利技术涉及一种通过将一种包含水(H2O)、乙二胺(EDA)和N

Separation of n-methylethylenediamine from mixtures containing EDA

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】从含EDA的混合物中分离N
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甲基乙二胺
[0001]本专利技术涉及一种从含EDA的混合物中分离N
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甲基乙二胺的方法。
[0002]乙二胺主要用作用于生产漂白活化剂、作物保护剂、药品、润滑剂、纺织树脂、聚酰胺、纸助剂、汽油添加剂和许多其它物质的中间体。
[0003]EDA有许多已知的制备方法(参见例如Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，“Amines Aliphatic”，章节8.1.1.DOI:10.1002/1436007.a02_001)。
[0004]在乙二胺的制备中，可通过副反应形成N
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甲基乙二胺(NMEDA)。
[0005]例如，在单乙醇胺(MEA)与氨反应产生EDA时，单乙醇胺的降解反应可直接产生一氧化碳(CO)和甲胺(脱羰基)。甲胺又可直接与另外的单乙醇胺反应以产生NMEDA。
[0006]在单乙醇胺二聚成氨基乙醇胺(AEEA)中，当AEEA直接通过脱羰基降解成NMEDA时，也可形成NMEDA。
[0007]NMEDA也可在由C1单元如氰化氢和甲醛制备EDA中形成。
[0008]除NMEDA外，也可形成聚
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N
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甲基化乙二胺，例如双(N
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甲基
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1,2
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乙烷二胺)。但是，就量而言，通常以形成NMEDA为主。
[0009]对于大多数工业应用，市场需要至少99.5重量％的EDA纯度。包括NMEDA在内的有机次要组分可以最多0.5重量％的比例存在。此外，水含量可为最多0.5重量％。
[0010]更特别地，在许多工业应用中，规定了EDA的纯度，其中NMEDA的比例低于1000重量ppm。
[0011]由于其制备而具有更高NMEDA含量的EDA必须相应地后处理，以获得具有所需规格的EDA。
[0012]在包含EDA、水和NMEDA的混合物中，通常在共沸条件下将NMEDA与EDA和水分离。
[0013]EP2487151(DOW)提出一种从亚乙基胺混合物中除去烷基亚乙基胺的方法，其中对由乙二胺、水和一种或多种烷基乙二胺组成的混合物施以在水和烷基亚乙基胺之间形成共沸物的条件，将所述共沸物与剩余组合物分离。据公开，用于分离出水和烷基乙二胺的共沸物的精馏塔中的压力在1.01
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2.12巴，优选1.5
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1.98巴范围内。在实施例1中，在1.634巴的塔顶压力、115℃的塔顶温度和176℃的塔底温度下实施蒸馏。除关于蒸馏的这些技术细节外，此公开不含关于本领域技术人员必须采取哪些措施形成烷基亚乙基胺和水的共沸物的任何进一步技术信息。
[0014]在EP2507202中公开了用于从EDA和水中分离NMEDA的另一方法。此公开教导了在精馏塔中在0.01
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4巴范围内的塔顶压力下实施NMEDA的除去并且待蒸馏的混合物包含至少足以满足条件H＝a*X/Y的水量，其中H是待蒸馏混合物中水的重量比例，X是在水和EDA的二元混合物在所涉塔压力下的共沸点时水的重量比例，Y是在该共沸点时EDA的重量比例且a是具有0.9或更大的值的实数。
[0015]在最近的公开(WO 2019/081284)中，公开了一种从EDA和水中分离NMEDA的方法，其中该NMEDA分离塔在155℃和更低的塔底温度下操作并且其中该NMEDA分离塔包括50
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140块理论塔板。NMEDA在塔顶排出并且EDA/水的共沸混合物在塔底排出。
[0016]在除去NMEDA之后分离该EDA/水混合物。
[0017]DE 1258413公开了在单个脱水塔中分离EDA和水，该脱水塔在其中水和EDA之间的共沸物消失的压力下操作，从而可以在蒸馏塔顶部排出水并且由贮槽排出EDA和其它胺。
[0018]替换地，可以在两个于不同压力下操作的塔中分离EDA和水(双压蒸馏或变压蒸馏)(参见Fulgueras，A.M.，Poudel，J.，Kim，D.S.等，Korean J.Chem.Eng.(2016)33:46.https://doi.org/10.1007/s11814
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015
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0100
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4)。
[0019]本专利技术的目的是要提供一种提纯EDA、NMEDA和水的混合物以实现具有低NMEDA含量，优选1000重量ppm或更小的NMEDA含量的合格EDA的方法。本专利技术的另一目的是要减少用于分离这三种组分所要求的塔数目和/或所要求的设备尺寸，以降低投资成本。
[0020]通过一种将包含水(H2O)、乙二胺(EDA)和N
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甲基乙二胺(NMEDA)的混合物供入精馏塔中而由该混合物生产EDA的方法实现本专利技术的目的，其中该精馏塔在5.0
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7.5巴范围内的塔顶压力下操作。
[0021]惊人地发现NMEDA和水可以在单个精馏塔中与EDA有效分离，若该精馏塔在窄压力范围内操作的话。因此，与现有技术相比可以减少获得满足市场所要求的质量规格的EDA所需的精馏塔数目和/或可以降低所要求设备的尺寸和成本。
[0022]下面使用下列缩写：
[0023]AEEA：
ꢀꢀꢀꢀ
氨基乙基乙醇胺
[0024]AEP：
ꢀꢀꢀꢀꢀ
氨基乙基哌嗪
[0025]DETA：
ꢀꢀꢀꢀ
二亚乙基三胺
[0026]EDA：
ꢀꢀꢀꢀꢀ
乙二胺
[0027]EDC：
ꢀꢀꢀꢀꢀ
二氯乙烷
[0028]HEP：
ꢀꢀꢀꢀꢀ
羟乙基哌嗪
[0029]HPA：
ꢀꢀꢀꢀꢀ
重多胺
[0030]MEA：
ꢀꢀꢀꢀꢀ
单乙醇胺
[0031]MEG：
ꢀꢀꢀꢀꢀ
单乙二醇
[0032]NMEDA：
ꢀꢀꢀ
N
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甲基乙二胺
[0033]PEHA：
ꢀꢀꢀꢀ
五亚乙基六胺
[0034]PIP：
ꢀꢀꢀꢀꢀ
哌嗪
[0035]TEPA：
ꢀꢀꢀꢀ
四亚乙基五胺
[0036]TETA：
ꢀꢀꢀꢀ
三亚乙基四胺
[0037]除非另行规定，压力值涉及绝对压力值。
[0038]混合物
[0039]根据本专利技术，EDA由包含NMEDA、EDA和水的混合物生产。
[0040]混合物的制备
[0041]可通过首先进行EDA制备法来制备这样的混合物。在EDA制备法后，通常除去氨和氢气。
[0042]在该优选实施方案中，在除去氨和/或氢气之后得到的EDA混合物不经进一步后处理步骤而直接用于本专利技术方法。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种通过将包含水(H2O)、乙二胺(EDA)和N
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甲基乙二胺(NMEDA)的混合物供入精馏塔中而由所述混合物生产EDA的方法，其中所述精馏塔在5.0
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7.5巴范围内的塔顶压力下操作。2.根据权利要求1的方法，其中在所述精馏塔顶部的压力在5.1
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7.0巴范围内。3.根据权利要求1或2的方法，其中所述精馏塔具有40
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90块理论塔板。4.根据权利要求1
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3中任一项的方法，其中所述塔中的回流比在2:1
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4:1范围内。5.根据权利要求1
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4中任一项的方法，其中所述精馏塔是板式塔。6.根据权利要求1
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5中任一项的方法，其中在理论塔板的60
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80％之间的空间区域中引入所述包含水、EDA和NMEDA的混合物。7.根据权利要求1
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6中任一项的方法，其中由亚乙基胺生产法得到所述包含EDA、水和NMEDA的混合物。8.根据权利要求1
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7中任一项的方法，其中所述包含EDA、水和NMEDA的混合物通过单乙醇胺和氨的反应得到。9.根据权利要求1
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8中任一项的方法，其中包含EDA和更高沸点胺的混合物在所述精馏塔的底部作为更高沸点馏分得到并且其中将所述更高沸点馏分供入精馏塔中，在其中EDA和PIP作为更低沸点馏分得到且所述更高沸点胺作为更...

【专利技术属性】
技术研发人员：M，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：