一种制备邻氨基苯醚的方法技术

本发明专利技术公开了一种邻氨基苯醚的制备方法，包括以下步骤：（a）将邻氯硝基苯、碱、催化剂、醇，在一定温度下，按一定顺序加入到反应釜中，反应一定时间，过滤掉生成的盐，得到邻硝基苯醚的醇溶液；（b）将步骤（a）得到的邻硝基苯醚溶液与氢气，在一定温度、一定压力、一定流速下，泵入到装载有催化剂的连续化加氢设备中，进行催化加氢，然后脱溶、减压蒸馏，得到邻氨基苯醚产品。解决了传统工艺不稳定、邻硝基苯酚生成量高、偶氮化副反应难控制、产品收率低、废水量大、釜式加氢反应危险性高的问题。采用本发明专利技术制备邻氨基苯醚，反应速率快（1~5h）、产品收率高（以邻硝基氯苯计，≥97.5%）、质量好（纯度≥99.5%）。99.5%）。

A method for preparing o-aminophenyl ether

【技术实现步骤摘要】
一种制备邻氨基苯醚的方法


[0001]本专利技术属于化工
，具体涉及一种制备邻氨基苯醚的方法。

技术介绍

[0002]邻氨基苯醚是一种重要的染料和医药中间体。例如，邻氨基苯甲醚又称邻甲氧基苯胺，用于生产偶氮染料、冰染染料、色酚 AS
‑
OL，生产药物喘息定、知阿可儿、安特诺新，还用于生产愈创木酚、香兰素、松香等。邻氨基苯乙醚又称邻乙氧基苯胺，在染料行业用于合成色酚AS
‑
PH及偶氮染料、冰染染料等，在香料行业用于合成乙基香兰素。
[0003]目前，国内外生产企业采用的邻氨基苯醚制备工艺分为两种：一种是酚钠法。邻硝基氯苯先碱解生成邻硝基苯酚钠，再与氯代烷缩合生成邻硝基苯醚，最后在还原剂（硫化碱等）作用下生成邻氨基苯甲醚。该工艺存在硝基酚钠储存、运输危险、废水废盐量大、含硫废水难处理等问题，给环境造成了极大地影响和破坏，面临的环保压力也越来越大。另一种是直接醚化法。邻硝基氯苯先与醇钠反应生成邻硝基苯醚，再还原（硫化碱或H2等）、精馏得到邻氨基苯醚产品。该工艺存在水解反应和偶氮化副反应无法控制造成产品收率低（＜70%）、醇钠成本高、废水量大（废水2t/t）、能耗高等问题。
[0004]传统工艺路线1酚钠法传统工艺路线2直接醚化法
传统工艺路线2中的副反应类型：酚和偶氮化产物两种传统工艺路线，均存在一系列问题，这些均与当下提倡的绿色化工理念不符。
[0005]因此，亟需开发一种生产安全、绿色环保及选择性高的生产工艺制备邻氨基苯醚系列产品。
专利
技术实现思路

[0006]为了解决上述存在的技术问题，本专利技术提供了一种直接醚化和连续催化加氢制备邻氨基苯醚的方法。该方法解决了传统工艺中中间体不稳定、三废量大、选择性低的问题，具有反应选择性高、操作简单、生产安全及绿色环保的特点。
[0007]为实现上述目的，本专利技术是通过以下的技术方案来实现的：一种制备邻氨基苯醚的方法，采用邻硝基氯苯、片碱及相应醇作原料，在催化剂作用下直接醚化制备邻硝基苯醚，操作简单、工艺稳定，选择性高达99%，解决了中间体不稳定、副产物生成量高、偶氮化副反应难控制的问题。
[0008]采用上述制备得到的邻硝基苯醚的溶液和氢气，在催化剂存在下，于固定床中进行连续催化加氢，原料定量转化，反应选择性高（约100%），解决了釜式加氢催化剂分离繁琐、操作风险高的问题，同时避免了传统工艺脱溶、水洗、精馏分离邻硝基苯醚的操作，节省了能耗，且无工艺废水排放。
[0009]一种制备邻氨基苯醚的方法，包括以下步骤：（a）将邻氯硝基苯、碱、催化剂、醇，按一定顺序加入到反应釜中，保温50
‑
150℃反应1
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10h，过滤掉生成的盐，得到邻硝基苯醚的醇溶液；（b）将步骤（a）得到的邻硝基苯醚溶液与氢气，在0~200℃下、0.5~2Mpa下、一定流速下，泵入到装载有催化剂的连续化加氢设备中，进行催化加氢，然后脱溶、减压蒸馏，得到邻氨基苯醚产品。
[0010]所述的步骤（a）所述催化剂选自氧化剂、吸附剂、金属氧化物、相转移催化剂。
[0011]所述的氧化剂选自过氧化碳酸钠、过氧化尿素、臭氧、氧气、双氧水、次氯酸钠、过氧化叔丁醇；所述的吸附剂如活性炭、硅藻土、活性白土、分子筛、膨润土、硅胶、活性氧化铝；所述的金属氧化物如Na2O、CaO、Fe2O3、CuO、Al2O3、ZnO、CrO3；所述的相转移催化剂如四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三乙基溴化铵、聚乙二醇、冠醚。
[0012]步骤（a）所述加料顺序是邻氯硝基苯、催化剂、醇做底物，滴加碱溶液。
[0013]步骤（a）所述加料顺序是邻氯硝基苯、催化剂、碱做底物，滴加醇。
[0014]步骤（a）所述碱为碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙；氧化钠、氧化钾、氧化镁、氧化钙；钠、钾、镁、钙。
[0015]步骤（a）所述醇为低碳脂肪醇，包括含1~3个碳原子的醇；优选的甲醇、乙醇、正丙
醇、异丙醇。
[0016]步骤（a）所述邻硝基氯苯与碱和醇的摩尔比为1：(0.95~2.5)：(2~20)；步骤（a）所述催化剂的投料量为邻硝基氯苯摩尔量的0.05%~5%。
[0017]步骤（b）所述连续化加氢设备为微通道反应器、固定床反应器、静态混合器、管式反应器，优选的连续加氢设备为微通道反应器和固定床反应器；本专利技术的有益效果在于：本专利技术提供了一种制备邻氨基苯醚的方法，直接醚化和连续催化加氢制备邻氨基苯醚的方法。采用邻氯硝基苯和醇为原料，在碱和催化剂存在下，先经过醚化反应制备邻硝基苯醚，再于加氢催化剂下经连续加氢制备得到邻氨基苯醚。反应速率快（1~5h）、产品收率高（以邻硝基氯苯计，≥97.5%）、品质好（纯度≥99.5%），解决了传统工艺中间体不稳定、邻硝基苯酚生成量高、偶氮化副反应难控制、收率低、三废量大、釜式加氢反应危险性高的问题，具有反应选择性高、操作简单、生产安全及绿色环保的特点，符合国家倡导的绿色化学、清洁生产的宗旨。
具体实施方式
[0018]下面结合具体实施例对本专利技术作更进一步的说明，以便本领域的技术人员加深对本专利技术的理解，但并不因此限制本专利技术。
[0019]实施例1邻氨基苯甲醚的制备向2000mL反应釜中，加入邻氯硝基苯（315.2g，2.0mol）、甲醇（512g，16.0mol）、聚乙二醇（1.6g）及氢氧化钠（96g，2.4mol），搅拌下逐渐升温至70℃，保温反应6h，反应结束后，过滤掉生成的盐，得到产物邻硝基苯甲醚的甲醇溶液。将该溶液泵入装填1%钯炭的固定床反应器中进行连续加氢，控制温度50℃、压力1MPa、邻硝基苯甲醚与氢气流速摩尔比为1：2，得到邻氨基苯甲醚的甲醇溶液，脱出溶剂后，进行减压蒸馏得到产品邻氨基苯甲醚（241.9g，收率98.2%）。
[0020]实施例2邻氨基苯甲醚的制备向2000mL反应釜中，加入邻氯硝基苯（315.2g，2.0mol）、甲醇（512g，16.0mol）、硅藻土（1.6g）及氢氧化钠（96g，2.4mol），搅拌下逐渐升温至70℃，保温反应6h，反应结束后，过滤掉生成的盐，得到产物邻硝基苯甲醚的甲醇溶液。将该溶液泵入装填1%钯炭的固定床反应器中进行连续加氢，控制温度50℃、压力1MPa、邻硝基苯甲醚与氢气流速摩尔比为1：2，得到邻氨基苯甲醚的甲醇溶液，脱出溶剂后，进行减压蒸馏得到产品邻氨基苯甲醚（242.1g，收率98.3%）。
[0021]实施例3邻氨基苯甲醚的制备向2000mL反应釜中，加入邻氯硝基苯（315.2g，2.0mol）、甲醇（512g，16.0mol）、过氧化碳酸钠（1.6g）及氢氧化钠（96g，2.4mol），搅拌下逐渐升温至70℃，保温反应6h，反应结束后，过滤掉生成的盐，得到产物邻硝基苯甲醚的甲醇溶液。将该溶液泵入装填1%钯炭的固定床反应器中进行连续加氢，控制温度50℃、压力1MPa、邻硝基苯甲醚与氢气流速摩尔比为1：2，得到邻氨基苯甲醚的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备邻氨基苯醚的方法，其特征在于，包括以下步骤：（a）将邻氯硝基苯、碱、催化剂、醇，按一定顺序加入到反应釜中，保温50
‑
150℃反应1
‑
10h，过滤掉生成的盐，得到邻硝基苯醚的醇溶液；（b）将步骤（a）得到的邻硝基苯醚溶液与氢气，在0~200℃下、0.5~2Mpa下、一定流速下，泵入到装载有催化剂的连续化加氢设备中，进行催化加氢，然后脱溶、减压蒸馏，得到邻氨基苯醚产品。2.根据权利要求1所述的制备邻氨基苯醚的方法，其特征在于，所述的步骤（a）所述催化剂选自氧化剂、吸附剂、金属氧化物、相转移催化剂。3.根据权利要求2所述的制备邻氨基苯醚的方法，其特征在于，所述的氧化剂选自过氧化碳酸钠、过氧化尿素、臭氧、氧气、双氧水、次氯酸钠、过氧化叔丁醇；所述的吸附剂如活性炭、硅藻土、活性白土、分子筛、膨润土、硅胶、活性氧化铝、硅酸镁铝；所述的金属氧化物如Na2O、CaO、Fe2O3、CuO、Al2O3、ZnO、CrO3；所述的相转移催化剂如四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三乙基溴化铵、聚乙二醇、冠醚。4.根据权利要求2所述的制备邻氨基苯醚的方法，其特征在于，步骤（a）所述加料顺序是邻氯硝基苯、催化剂、醇做底物，滴加碱溶液。5.根据权利要求2所述的制备邻氨基苯醚的方法，其特征在于，步骤（a）所述加料顺序是邻氯硝基苯、催化剂、碱做底物，滴加醇。6.根据权利要求1所述的制备邻...

【专利技术属性】
技术研发人员：岳涛，付永丰，高修正，夏雪强，张晨，张晓霞，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：