N-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型制造技术

本发明专利技术涉及多晶型ω

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】N
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(4
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((4
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(3
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苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型
[0001]本专利技术涉及N
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苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型、其制备方法、其在热敏性记录材料中作为显色剂的用途、包含N
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苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型的热敏性记录材料，以及制备这种热敏性记录材料的方法。
[0002]用于直接热敏印刷应用的热敏性记录材料具有施加到载体基材上的热敏成色层(热反应层)，长期以来一直是已知的。在热敏成色层中通常存在有成色剂和显色剂，它们在热的作用下相互反应并从而导致显色。
[0003]DE102018133168描述了一种热敏性记录材料，其包括载体基材以及含有至少一种成色剂和至少一种无酚显色剂的热敏成色层，以及包含在所述热敏性记录材料中的无酚显色剂的用途，其中所公开的显色剂之一为N
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(3
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苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺，如式(1)所示，
[0004][0005]尽管DE102018133168中描述的结晶化合物(1)在用作热敏性记录材料中的显色剂方面具有有用的特性，必要的是确定和纠正使用化合物(1)制备的敏感记录材料在某些应用技术特性中偶尔出现的波动，所述波动一般与化合物(1)合成或优化合成过程中纯化条件的变化有关，并且不能用化合物(1)的纯度波动来解释。这在使用化合物(1)作为显色剂以工业规模生产热敏性记录材料的背景下尤其重要，因为所用原材料符合规格是基本要求，其必须通过显色剂的生产工艺来保证。
[0006]相应于DE102018133168生产的热敏性记录材料的特征在于重要的应用技术特性的平衡。不过，值得追求的是，改善各个性能而不负面影响其它性能。
[0007]无酚显色剂分子，如化合物(1)，由于其不同的官能团，在晶体中具有多种分子内和分子间结合的可能性，其在这种结晶化合物的情况下可导致多种晶体结构的出现(多晶型变体)。通过其物理化学性质表征此类材料的一个关键方面涉及对晶体结构景观的认知。这主要包括多态性变体的识别和对其身份的了解。
[0008]因此，本专利技术的一个目的是提供新的单相多晶型形式及其制备方法。
[0009]本专利技术的另一个目的是识别和利用与现有技术相比以不同多晶型形式获得的热敏性记录材料的应用技术性能的优化潜力。
[0010]特别地，本专利技术的另一个目的在于提供显色剂的晶型和包含这些晶型的热敏性记录材料，其与现有技术相应的热敏性记录材料相比具有显著较低的静电敏感性(较高的成色反应的起始温度)，而没有表现出其它应用技术上的缺点，特别是没有损害动态灵敏度(印刷过程中的动态响应灵敏度)。
[0011]常规无酚显色剂的多晶型形式及其在热敏性记录材料中的用途是已知的。
[0012]WO03/101943 A1公开了无酚彩色显色剂201(BASF)的三种多晶型、其生产以及在热敏性记录材料中的转化和用途。
[0013]EP3263553 A1公开了显色剂N
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(2
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(3
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苯基脲基)苯基)苯磺酰胺的新的多晶型及其在热敏性记录材料中的用途。
[0014]JP3991857 B公开了4
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(3
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(对甲苯磺酰基)脲基)苯甲酸正丁酯的多晶型形式及其在热敏性记录材料中作为显色剂的有利用途。
[0015]专利技术人已经成功地从DE102018133168中描述的化合物N
‑
(4
‑
((4
‑
(3
‑
苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺(1)提供了多晶型ω
18.9
，其特征在于X射线粉末衍射图具有布拉格角(2θ/CuK
α
)：10.9、11.7、14.6、15.0、15.8、16.6、17.6、18.9、19.4、20.9、21.2、22.0、23.3、24.4、24.7、26.1、27.4、29.4、34.2，和多晶型α
21.2
，其特征在于X射线粉末衍射图具有布拉格角(2θ/CuK
α
)：8.7、9.8、10.8、13.2、13.9、14.9、15.2、16.0、17.4、17.7、18.7、20.4、21.2、21.6、22.3、23.0、23.3、23.9、24.4、25.0、25.8、26.6、28.1、28.9、29.4、30.1、30.6、31.8、34.5、35.3、35.6、36.9。
[0016]在称为ω
18.9
和α
21.2
的晶型中，上标数字是指在各自的X射线粉末衍射图中最强的主峰。
[0017]根据下表1，这些新的多晶型还通过它们的熔程和IR吸收带表征。
[0018]表1总结了根据本专利技术的N
‑
(4
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(3
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苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型的最重要的测量技术数据，只要它们涉及来自P
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XRD
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衍射图的反射、特征FTIR波段和熔融行为(DSC)。
[0019][0020]这些新的多晶型物可以根据实施例1通过添加非单相N
‑
(4
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((4
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(3
‑
苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺以单相形式制备，在从EtOAc/正
‑
己烷中重结晶之后(α
21.2
)，并
在约0℃至每种情况下溶剂沸点的温度下在溶剂中悬浮约1至20小时获得(ω
18.9
)。
[0021]所述溶剂可以选自以下类别：芳烃、氯化芳烃、脂族或脂环烃、氯化烃、二烷基酰胺、脂族酯、脂族酮、脂环酮、脂族醚、环醚、脂族醇、脂环醇、烷基腈或它们的混合物。优选甲苯、环己烷、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、氯苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、环己烷、乙醚、四氢呋喃、二恶烷、1,2
‑
二甲氧基乙烷、硝基甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈或它们的混合物。
[0022]α
21.2
‑
型可以通过根据实施例1制备的非单相N
‑
(4
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((4
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(3
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苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺从EtOAc/正己烷的重结晶获得。
[0023]ω
18.9
‑
型可以通过将α
21.2
型本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.多晶型ω
18,9
或多晶型α
21.2
的N
‑
(4
‑
((4
‑
(3
‑
苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺，其特征在于，所述多晶型ω
18,9
以具有布拉格角(2θ/CuK
α
)10.9,11.7,14.6,15.0,15.8,16.6,17.6,18.9,19.4,20.9,21.2,22.0,23.3,24.4,24.7,26.1,27.4,29.4,34.2的X射线粉末衍射图表征，所述多晶型α
21.2
以具有布拉格角(2θ/CuK
α
)8.7,9.8,10.8,13.2,13.9,14.9,15.2,16.0,17.4,17.7,18.7,20.4,21.2,21.6,22.3,23.0,23.3,23.9,24.4,25.0,25.8,26.6,28.1,28.9,29.4,30.1,30.6,31.8,34.5,35.3,35.6,36.9的X射线粉末衍射图表征。2.根据权利要求1所述的多晶型ω
18,9
或多晶型α
21.2
的N
‑
(4
‑
((4
‑
(3
‑
苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺，其特征在于，所述多晶型ω
18,9
根据傅里叶变换红外光谱在波长1092cm
‑1,1105cm
‑1,1145cm
‑1,1233cm
‑1,1319cm
‑1,1495cm
‑1,1548cm
‑1,1598cm
‑1,1655cm
‑1和3239cm
‑1处具有特征吸收带，且多晶型α
21.2
根据傅里叶变换红外光谱在波长1089cm
‑1,1110cm
‑1,1149cm
‑1,1237cm
‑1,1311cm
‑1,1321cm
‑1,1500cm
‑1,1556cm
‑1,1597cm
‑1,1697cm
‑1,3365cm
‑1和3408cm
‑1处具有特征吸收带。3.根据权利要求1或2所述的多晶型ω
18,9
或多晶型α
21.2
的N
‑
(4
‑
((4
‑
(3
‑
苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺，其特征在于，所述多晶型ω
18,9
的熔点范围为232至233℃，且所述多晶型α
21.2
的熔点范围为219至221℃。4.一种生产多晶型ω
18,9
的N
‑
(4
‑
((4
‑
(3
‑
苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的方法，其特征在于，将单相的多晶型α
21.2
的N
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(4
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((4
‑
(3
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苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺在有机溶剂中加热，所述有机溶剂优选乙酸乙酯，所述加热优选回流加热。5.一种生产多晶型α
21.2
的N
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(4
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((4
‑
(3
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苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的方法，其特征在于，通过从乙酸乙酯和正己烷的混合物中重结晶得到非单相的N
‑
(4
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((4
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(3
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苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺，或将单相的多晶型ω
18,9
的N<...

【专利技术属性】
技术研发人员：M，
申请(专利权)人：科勒造纸欧洲股份公司，
类型：发明
国别省市：