一种化合物20(S)-原人参三醇PPT的规模化制备新方法技术

一种化合物20(S)

A new method for large-scale preparation of compound 20 (s) - protopanaxatriol ppt

【技术实现步骤摘要】
一种化合物20(S)
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原人参三醇PPT的规模化制备新方法


[0001]本专利技术属于有机化学、天然药物化学等
，具体涉及一种化合物20(S)
‑ꢀ
原人参三醇(20(S)
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protopanaxatriol，PPT)的规模化制备新方法。

技术介绍

[0002]20(S)
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原人参三醇(简称：PPT)，英文名为20(S)
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protopanaxatriol，相对分子质量为476.73。PPT有着广谱抗肿瘤，对化疗产生氧化应激导致的肝肾损伤具有保护作用等功效，并且文献表明，原人参三醇相比初级三醇型皂苷有更好的抗肿瘤效果。(吴彦君.人参皂苷
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Re碱降解产物的成分研究[D].吉林大学,2008.)有着广阔的应用前景。目前其来源主要为人参属植物中所含的三醇型皂苷脱去分子中的糖以获得PPT。本专利技术从人参属植物中优选人参。人参茎叶提取物中还有大量Re，Rg1等三醇组初级皂苷,为本专利技术最优原料。
[0003]人参为人参属多年生草本植物，原产于中国东北部。作为名贵药材，人参有着良好的抗肿瘤，抗衰老，抗氧化等功效。人参皂苷作为人参主要活性成分。除了根须外，其在茎叶中同样有较高的含量。人参茎叶总皂苷以三醇型人参皂苷为主，而这些三醇型人参皂苷可在碱性条件下水解脱去分子结构中的糖基，最终获得PPT。
[0004]目前制备原人参三醇的方法以碱转化为主，碱转化有着快速，稳定等优点。其原理为人参皂苷中的糖在高温碱性条件下脱去，逐步形成各种次级皂苷和苷元。 (史公良,等.人参稀有抗肿瘤皂苷制备方法的研究.中国现代中药, 2006(06):31
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34+36)
[0005]碱转化法成功与否，主要取决于碱性强度和体系所提供的能量是否达到活化能。在碱性强度难以提高的状态下，可通过使用催化剂降低活化能，使碱转化反应在相对低温的条件下也能快速进行。过渡金属氧化物在3d轨道上一般充满了电子对，有良好的掠夺质子的能力，在碱转化反应中可协同碱的作用，增强碱性，促使糖苷键断裂(Laura Santamaria,et al.,Effect of CeO
2 and MgO promoters on theperformance of a Ni/Al2O
3 catalyst in the steam reforming of biomass pyrolysisvolatiles.Fuel Processing Technology,2020,198,106223)；同时多数过渡金属氧化物在碱性环境中性质稳定，一般不会进入溶液体系中。因此，过渡金属氧化物的催化作用对于碱转化反应有着良好的协同作用。
[0006]经过查阅文献梳理发现，现有PPT的制备工艺存在一定的缺陷，具体如下：
[0007]CN.1569882中涉及到的碱转化制备PPT的方法，该方法以饱和一元醇为溶剂，使用醇钠在80
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140℃下转化三七总皂苷，乙酸乙酯萃取干燥分离得到固体。
[0008]CN.102311474A中涉及到另一种利用人参属茎叶总皂苷制备PPT的方法。该方法在无溶剂的条件下将皂苷粉末和碱粉末直接混合加热制备PPT，反应温度为80
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200℃，反应时间为2
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6h，水洗得到产物。
[0009]CN.1600790A中涉及到一种碱转化方法，其通过加入游离基诱发剂，在保护气下进行反应，温度为160
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180℃，时间为1
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5h得到PPT。
[0010]CN.106046092A中涉及到利用Keggin结构的杂多酸，以氮气为保护，在去离子水的
有机酸溶液中转化皂苷得到产品。温度为80
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110℃，时间为12
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48h。
[0011]相关方法优缺点对比见表1.
[0012]表1.不同专利文献制备方法的优缺点比较
[0013][0014]本方法制备PPT的特点在于：
[0015](1)利用过渡金属氧化物催化碱转化反应，反应原料为食品级或符合药典的辅料，无毒副产物引入和生成；
[0016](2)反应条件相对温和，对设备要求低；
[0017](3)反应速率较快，产率高，分离简便；
[0018](4)适用于工业化大量生产，以及食品，药品保健品等领域的应用。

技术实现思路

[0019]鉴于现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种化合物20(S)
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原人参三醇PPT 的规模化制备新方法，其特征在于，包括如下步骤：以食品级高沸点溶剂为载体，按最佳比例加入碱固体和人参总皂苷，再加入适量金属氧化物，加热后用蒸馏水稀释后经柱层析得到所述PPT固体沉淀物。
[0020]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述人参总皂苷来源于人参、西洋参、三七、绞股蓝等的根、茎、叶、果提取物中的一种或几种的混合物，优选人参茎叶总皂苷。
[0021]作为本专利技术的一种优选技术方案，使用的溶剂为水，丙二醇，丙三醇中一种或几种混合物。优选丙二醇作为反应溶剂。
[0022]作为本专利技术的一种优选技术方案，所使用的金属氧化物包括氧化镁(MgO)，氧化铈(CeO2)，氧化铁(Fe2O3)，氧化铬(Cr2O3)，氧化镍(NiO2)，氧化铜(CuO)，氧化锌(ZnO)以及以金属氧化物为主要成分的代赭石、禹余粮、磁石、空青中的一种或几种混合物。
[0023]作为本专利技术的一种优选技术方案，使用的碱固体为氢氧化钠，氢氧化钾中一种或多种混合，优选氢氧化钠。
[0024]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述柱层析分离方法包括正向硅胶，反向硅胶，大孔树脂，葡聚糖等一种或几种方法结合。优选大孔树脂分离法。
[0025]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述方法为：称取氢氧化钠30Kg，加入 300L丙二醇中预热溶解后，加入15Kg人参茎叶总皂苷，1.5Kg氧化铁，将温度控制在160℃，机械搅
拌下反应2h；获得的反应液倒入1500L蒸馏水中，用冰乙酸中和至pH＝7后减压抽滤，获得的固体用50％乙醇洗涤3次后烘干即可得到PPT固体沉淀物。
[0026]作为本专利技术的一种优选技术方案，所得到的富含PPT固体沉淀物，无毒副产物，可用于保健食品或药品的进一步加工。是具有良好抗肿瘤活性，护心养肾，保肝养肝的有效活性成分。
附图说明
[0027]附图1：20(S)
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原人参三醇皂苷化学结构图
[0028]附图2：PPT产物的HPLC色谱图
具体实施方式
[0029]下面给出的实施例，是为了便于理解本专利技术。并不以任何方式限定本专利技术的权利要求和核心内容。
[0030]实施例中所使用的人参茎叶总皂苷，皂苷含量约为80％(UV法)。
[0031]实施例1:
[0032]称取本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.化合物20(S)
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原人参三醇(20(S)
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protopanaxatriol，PPT)的制备新方法，其特征在于，包括如下步骤：以食品级高沸点溶剂为载体，按最佳比例加入碱固体和人参总皂苷，再加入适量金属氧化物，加热后用蒸馏水稀释后经柱层析得到所述PPT固体沉淀物。2.按权利要求1所述的方法，其特征在于，所述人参总皂苷来源于人参、人参，三七，绞股蓝等的根、茎、叶、果提取物中的一种或几种的混合物，优选人参茎叶总皂苷。3.按权利要求1所述的方法，其特征在于，使用的溶剂为水，丙二醇，丙三醇中一种或几种混合物，优选丙二醇作为反应溶剂。4.按权利要求1所述的方法，其特征在于，所使用的金属氧化物包括氧化镁(MgO)，氧化铈(CeO2)，氧化铁(Fe2O3)，氧化铬(Cr2O3)，氧化镍(NiO2)，氧化铜(CuO)，氧化锌(ZnO)以及以金属氧化物为主要成分的代赭石、禹余粮、磁石、空青中的一种或几种混...

【专利技术属性】
技术研发人员：李伟，刘永博，周越，卫衡，张君婕，
申请(专利权)人：吉林农业大学，
类型：发明
国别省市：