新型亚磷酰胺配体及其合成方法和应用技术

本发明专利技术公开了结构通式（I）和（II）所示的化合物及其制备方法和应用，本发明专利技术方法原料易得、反应条件温和、产物易于分离提纯。所合成的新型亚磷酰胺配体可以有效应用于烯烃的不对称氢羰基化反应，能以高的对映选择性、区域选择性和高的产率得到产物。择性和高的产率得到产物。择性和高的产率得到产物。

【技术实现步骤摘要】
新型亚磷酰胺配体及其合成方法和应用


[0001]本专利技术涉及一类新型亚磷酰胺配体及其合成方法和应用，属于不对称有机合成


技术介绍

[0002]钯催化烯烃与一氧化碳的氢羰基化反应是合成含羰基化合物最直接、高效的方法之一，并已经被广泛应用于多种酯、酸、酰胺的合成。钯催化乙烯与一氧化碳和醇的氢酯基化反应已经被Lucite公司用于丙酸甲酯的工业合成，钯催化丁二烯与一氧化碳和醇的氢酯基化反应被用于己二酸酯的合成，钯催化烯烃与一氧化碳和水的氢羧酸化反应被应用于脂肪酸的合成，钯催化烯烃与一氧化碳和胺的氢酰胺化反应被用于酰胺的合成。上述反应过程均不能很好的实现反应的对映选择性控制。
[0003]在过去的几十年中，钯催化烯烃的氢羰基化反应已经取得重要的进展，但是由于反应过程十分复杂且该类型反应在工业生产中具有广泛而重要的应用前景，关于该类型反应仍然存在许多悬而未决的科学和技术难题。特别是由于一氧化碳本身具有非常强的配位性，仍然缺乏有效的、可用于该类反应的手性配体，对映选择性控制一直是该类反应中最重要的难题之一。
专利
技术实现思路

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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.结构通式（I）和（II）所示的化合物，R1选自C6~C24的芳基或取代芳基，所述取代芳基中的取代基为C1~C12的烷基、C1~C6的烷氧基、C1~C6的烷基氨基、卤素基、硝基、氰基、C1~C12的卤代烷基、C6~C18的芳基；R2和R3独立地选自氢、C1~C6的烷基、C1~C6的卤代烷基、C1~C6的烷氧基、C6~C18的芳基、卤素基、硝基、氰基；X选自氧、硫、、、、、、，R4和R5独立地选自氢、C1
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C6的烷基、C1
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C6的烷氧基、C6~C12的芳基；R6选自C1
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C6的烷基、C6~C12的芳基或取代的芳基，所述取代芳基中的取代基为C1~C6的烷基、C1~C6的烷氧基、卤素基、酯基、硝基。2.权利要求1所述化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（a）将化合物A1或化合物A2，与芳基硼酸在钯催化下发生Suzuki偶联反应分别得到化合物B1或B2；（b）将化合物C与三氯化磷反应得到化合物D；
（c）将化合物D与化合物B1或B2反应得到化合物（I）或（II）；。3.权利要求1所述化合物在烯烃的不对称氢氨羰基化反应中的应用，R
7 选自氢、C1
‑
C16的烷基或取代烷基、C1
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C16的烷氧基或取代烷氧基、C1
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C6的酰氧基或取代酰氧基、C1
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C16的酯基或取代酯基、C2
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C12的烯基或炔基、C6~C16的芳基或取代的芳基、C3~C16的杂芳基或取代的杂芳基、二茂铁基或取代的二茂铁基、氨基、氰基，所述的杂芳基为氮杂芳基、氧杂芳基、硫杂芳基，所述取代烷基中的取代基、取代烷氧基中的取代基、取代酰氧基中的取代基、取代酯基中的取代基、取代芳基中的取代基、取代杂芳基中的取代基和取代二茂铁基中的取代基为C1~C8的烷基、C1~C6的卤代烷基、C1~C6的烷氧基、C1~C6的酰氧基、C1~C6的酰氨基、C1~C6的
烷基氨基、卤素基、酯基、硝基、羟基、氰基；R8和R9独立地选自氢、C1
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C16的烷基或取代烷基、C1~C16的卤代烷基、C2
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C12的烯基或炔基、C6~C16的芳基或取代的芳基、C3~C16的杂芳基或取代的杂芳基、二茂铁基或取代的二茂铁基，所述的杂芳基为氮杂芳基、氧杂芳基、硫杂芳基，所述取代烷基中的取代基、取代芳基中的取代基、取代杂芳基中的取代基和取代二茂铁基中的取代基为C1~C...

【专利技术属性】
技术研发人员：关正辉，姚亚宏，陈明，
申请(专利权)人：西北大学，
类型：发明
国别省市：