包含具有烯键式不饱和基团和电子供体基团的固化剂的含氟聚合物组合物及用其涂覆的基底制造技术

本发明专利技术描述了一种制备交联的含氟聚合物的方法。该方法包括将组合物施加到基底，其中该组合物包含含氟聚合物和氟化溶剂、一种或多种固化剂，该一种或多种固化剂包含烯键式不饱和基团和电子供体基团或其前体。该方法还包括去除该溶剂并且用光化(例如，紫外线“UV”)辐射来固化该含氟聚合物。本发明专利技术还描述了一种组合物，该组合物包含：溶解于氟化溶剂中的含氟聚合物，以及一种或多种固化剂，该一种或多种固化剂包含烯键式不饱和基团和电子供体基团或其前体；以及描述了包含该交联的含氟聚合物的制品。制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含具有烯键式不饱和基团和电子供体基团的固化剂的含氟聚合物组合物及用其涂覆的基底

技术实现思路

[0001]在一个实施方案中，描述了一种制备交联的含氟聚合物的方法。该方法包括将组合物施加到基底，其中该组合物包含含氟聚合物和氟化溶剂、一种或多种固化剂，该一种或多种固化剂包含烯键式不饱和基团和电子供体基团或其前体。该方法还包括去除该溶剂并且用光化(例如，紫外线“UV”)辐射来固化该含氟聚合物。
[0002]在另一个实施方案中，描述了一种组合物，该组合物包含：溶解于氟化溶剂中的含氟聚合物，以及一种或多种固化剂，该一种或多种固化剂包含烯键式不饱和基团和电子供体基团或其前体。
[0003]在这些实施方案中的每个实施方案中，含氟聚合物包含足量(例如，至少90重量％)来源于全氟化单体的聚合单元，使得含氟聚合物溶解于氟化溶剂中。含氟聚合物还包含选自碘、溴和氯的固化位点。
[0004]还描述了制品，诸如包含本文所述交联的含氟聚合物组合物的片材或经涂覆的基底。
具体实施方式
[0005]本文描述了包含溶解于氟化溶剂中的含氟聚合物的组合物、诸如膜和经涂覆的基底之类的制品以及制备交联剂含氟聚合物的方法。
[0006]本文所述的含氟聚合物是主要包含或仅包含来源于两种或更多种全氟化共聚单体的(例如，重复的)聚合单元的共聚物。共聚物是指由两种或更多种单体的同时聚合得到的聚合物材料。在一些实施方案中，共聚单体包括四氟乙烯(TFE)和一种或多种不饱和全氟化(例如，烯基、乙烯基)烷基醚。
[0007]在一些有利的实施方案中，所述一种或多种不饱和全氟化烷基醚选自以下通式：
[0008]R
f
‑
O
‑
(CF2)
n
‑
CF＝CF2[0009]其中n为1(烯丙基醚)或0(乙烯基醚)，并且R
f
表示全氟烷基残基，其可被氧原子间断一次或多于一次。R
f
可含有至多10个碳原子，例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个或10个碳原子。优选地R
f
含有至多8个、更优选地至多6个碳原子、并且最优选地3个或4个碳原子。在一个实施方案中，R
f
具有3个碳原子。在另一个实施方案中，R
f
具有1个碳原子。R
f
可以是直链或支链的，并且它可以含有或不含有环状单元。R
f
的具体示例包括具有一个或多个醚官能团的残基，包括但不限于：
[0010]‑
(CF2)
‑
O
‑
C3F7、
[0011]‑
(CF2)2‑
O
‑
C2F5、
[0012]‑
(CF2)
r3
‑
O
‑
CF3、
[0013]‑
(CF2‑
O)
‑
C3F7、
[0014]‑
(CF2‑
O)2‑
C2F5、
[0015]‑
(CF2‑
O)3‑
CF3、
[0016]‑
(CF2CF2‑
O)
‑
C3F7、
[0017]‑
(CF2CF2‑
O)2‑
C2F5、
[0018]‑
(CF2CF2‑
O)3‑
CF3。
[0019]R
f
的其他具体示例包括不含醚官能团的残基，并且包括但不限于
‑
C4F9；
‑
C3F7、
‑
C2F5、
‑
CF3的残基，其中C4和C3残基可为支链的或直链的，但优选地为直链的。
[0020]合适的全氟化烷基乙烯基醚(PAVE)和全氟化烷基烯丙基醚(PAAE)的具体示例包括但不限于全氟(甲基乙烯基)醚(PMVE)、全氟(乙基乙烯基)醚(PEVE)、全氟(正丙基乙烯基)醚(PPVE
‑
1)、全氟
‑2‑
丙氧基丙基乙烯基醚(PPVE
‑
2)、全氟
‑3‑
甲氧基
‑
正丙基乙烯基醚、全氟
‑2‑
甲氧基
‑
乙基乙烯基醚、CF2＝CF
‑
O
‑
CF2‑
O
‑
C2F5、CF2＝CF
‑
O
‑
CF2‑
O
‑
C3F7、CF3‑
(CF2)2‑
O
‑
CF(CF3)
‑
CF2‑
O
‑
CF(CF3)
‑
CF2‑
O
‑
CF＝CF2和其烯丙基醚同源物。烯丙基醚的具体示例包括CF2＝CF
‑
CF2‑
O
‑
CF3、CF2＝CF
‑
CF2‑
O
‑
C3F7、CF2＝CF
‑
CF2‑
O
‑
(CF3)3‑
O
‑
CF3。
[0021]其他示例包括但不限于欧洲专利申请EP 1,997,795 B1中所描述的乙烯基醚。
[0022]如上所述的全氟化醚是可商购获得的，例如购自俄罗斯圣彼得堡的安联公司(Anles Ltd.St.Petersburg,Russia)和其他公司，或者可以根据美国专利4,349,650(Krespan)或欧洲专利1,997,795中描述的方法制备或通过技术人员已知的方法的修改来制备。
[0023]在一些实施方案中，所述一种或多种不饱和全氟化烷基醚包括不饱和环状全氟化烷基醚，诸如2,2
‑
双三氟甲基
‑
4,5
‑
二氟
‑
1,3二氧杂环戊烯。在其他实施方案中，含氟聚合物基本上不含不饱和环状全氟化烷基醚，诸如2,2
‑
双三氟甲基
‑
4,5
‑
二氟
‑
1,3二氧杂环戊烯。所谓“基本上不含”意指量为零或足够低，使得含氟聚合物特性大致相同。
[0024]在一些有利的实施方案中，含氟聚合物主要或仅来源于全氟化共聚单体，该全氟化共聚单体包括四氟乙烯(TFE)和上述一种或多种不饱和全氟化烷基醚。如本文所用，“主要”是指基于含氟聚合物的总重量计至少90重量％的含氟聚合物的聚合单元来源于此类全氟化共聚单体，诸如四氟乙烯(TFE)和一种或多种不饱和全氟化烷基醚。在一些实施方案中，含氟聚合物包含基于该含氟聚合物的总重量计至少91重量％、92重量％、93重量％、94重量％、95重量％、96重量％或97重量％或更多的此类全氟化共聚单体。含氟聚合物可含有至少4本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备交联的含氟聚合物的方法，所述方法包括：i)将组合物施加到基底，其中所述组合物包含：氟化溶剂和含氟聚合物，其中所述含氟聚合物包含：来源于全氟化单体的足量聚合单元，使得所述含氟聚合物溶解于所述氟化溶剂中；以及选自碘、溴和氯的固化位点；以及一种或多种固化剂，所述一种或多种固化剂包含烯键式不饱和基团和电子供体基团或其前体；ii)去除所述溶剂；iii)用光化辐射固化所述含氟聚合物。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述光化辐射包括紫外线辐射。3.根据权利要求1至2所述的方法，其中所述含氟聚合物具有小于5重量％、4重量％、3重量％、2重量％或1重量％的VDF的聚合单元。4.根据权利要求1至3所述的方法，其中所述组合物缺乏有机过氧化物。5.根据权利要求1至4所述的方法，其中所述含氟聚合物包含至少90重量％的来源于全氟化单体的可聚合单元。6.根据权利要求1至5所述的方法，其中所述全氟化单体选自四氟乙烯(TFE)和一种或多种不饱和全氟化烷基醚。7.根据权利要求6所述的方法，其中所述含氟聚合物的所述不饱和全氟化烷基醚具有以下通式R
f
‑
O
‑
(CF2)
n
‑
CF＝CF2其中n为1或0，并且R
f
为全氟烷基或全氟醚基团。8.根据权利要求1至7所述的方法，其中包含所述电子供体基团的所述固化剂为胺化合物。9.根据权利要求8所述的方法，其中所述胺化合物为伯胺、仲胺或叔胺。10.根据权利要求8所述的方法，其中所述胺化合物为氨基有机硅烷酯化合物或酯等同物。11.根据权利要求1至10所述的方法，其中所述固化剂包含至少两个烯键式不饱和基团。12.根据权利要求1至11所述的方法，其中所述固化剂包含至少一个烯键式不饱和基团和至少一个烷氧基硅烷基团。13.根据权利要求1至12所述的方法，其中所述烯键式不饱和基团选自(甲基)丙烯酰基或烯基。14.根据权利要求1至13所述的方法，其中所述固化剂为直链的、支链的或包含环状基团。15.根据权利要求1至14所述的方法，其中所述组合物还包含缺乏一个或多个胺基团的烷氧基硅烷化合物。16.根据权利要求1至15所述的方法，其中基于所述含氟聚合物的总重量计，所述含氟聚合物包含40重量％至60重量％的TFE的聚合单元。
17.根据权利要求1至16所述的方法，其中所述含氟聚合物包含0重量％至5重量％的来源于非氟化或部分氟化单体的聚合单元。18.根据权利要求1至17所述的方法，其中基于所述含氟聚合物和所述氟化溶剂的重量计，所述组合物包含0.01重量％至25重量％的所述含氟聚合物。19.根据权利要求1至18所述的方法，其中所述氟化溶剂为部分氟化的醚。20.根据权利要求1至19所述的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：景乃勇，谷澄，克劳斯，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：