用于医疗装置的不透射线聚合物制造方法及图纸

提供了具有交联网络的聚合物。交联网络包含a)衍生自式I单体的一个或更多个第一重复单元，b)衍生自式IIa、式IIb、式IIIa和/或式IIIb的单体的一个或更多个第二重复单元，和c)衍生自式IVa和/或式IVb的单体的一个或更多个第三重复单元。还提供了制备该聚合物的方法、包含该聚合物的组合物和包含该聚合物的装置。该聚合物的组合物和包含该聚合物的装置。该聚合物的组合物和包含该聚合物的装置。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于医疗装置的不透射线聚合物
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求2019年9月12日提交的美国临时专利申请号62/899,270的优先权和权益，其通过引用整体在此并入。
[0003]专利技术背景
[0004]形状记忆材料由它们在显著机械变形之后恢复预定形状的能力来限定(K.Otsuka和C.M.Wayman，“Shape Memory Materials”New York：Cambridge University Press，1998)。形状记忆效应通常由温度变化引发，并已在金属、陶瓷和聚合物中观察到。从宏观的角度来看，聚合物的形状记忆效应不同于陶瓷和金属，因为在聚合物中实现了较低的应力和较大的可恢复的应变。
[0005]形状记忆聚合物(SMP)材料的基本热机械响应由四个临界温度定义。玻璃化转变温度T
g
通常由模量
‑
温度空间中的转变表示，可以用作对于一些SMP系统进行温度归一化的参考点。SMP通过控制化学性质或结构提供了在几百度的温度范围内改变T
g
的能力。预变形温度T
d
是聚合物变形成其临时形状的温度。根据所需的应力和应变水平，初始变形T
d
可以高于或低于T
g
而发生(Y.Liu，K.Gall，M.L.Dunn，and P.McCluskey，“Thermomechanical Recovery Couplings of Shape Memory Polymers in Flexure.”Smart Materials&Structures，第12卷，947至954页，2003)。储存温度T
s
表示不发生形状恢复的温度并且等于或低于T
d
。储存温度T
s
低于玻璃化转变温度Tg。在恢复温度T
r
下，形状记忆效应被激活，这导致材料基本上恢复其原始形状。T
r
高于T
s
并且通常在T
g
附近。恢复可以通过将材料加热到固定的T
r
然后保持，或者通过持续加热至T
r
并超过T
r
来等温地完成。从宏观的角度来看，聚合物将表现出有用的形状记忆效应，前提是聚合物具有明显且显著的玻璃化转变(B.Sillion，“Shape memory polymers，”Act.Chimique.，第3卷，182至188页，2002)、处于橡胶态的模量
‑
温度平台(C.D.Liu，S.B.Chun，P.T.Mather，L.Zheng，E.H.Haley，and E.B.Coughlin，“Chemically cross
‑
linked polycyclooctene：Synthesis，characterization，and shape memory behavior.”Macromolecules.第35卷，第27期，9868至9874页，2002)、以及变形期间最大可达到的应变ε
max
与恢复之后的永久塑性应变ε
p
之间的巨大差异(F.Li，R.C.Larock，“New Soybean Oil
‑
Styrene
‑
Divinylbenzene Thermosetting Copolymers.V.Shape memory effect.”J.App.Pol.Sci.，第84卷，1533至1543页，2002)。将ε
max
‑
ε
p
的差定义为可恢复应变ε
recover
，而将恢复率定义为ε
recover
/ε
max
。
[0006]负责聚合物中形状记忆的微观机制取决于化学性质和结构二者(T.Takahashi，N.Hayashi and S.Hayashi，“Structure and properties of shape memory polyurethane block copolymers.”J.App.Pol.Sci.，第60卷，1061至1069页，1996；J.R.Lin and L.W.Chen，“Study on Shape
‑
Memory Behavior of Polyether
‑
Based Polyurethanes.II.Influence of the Hard
‑
Segment Content.”J.App.Pol.Sci.第69卷，1563至1574页，1998；J.R.Lin and L.W.Chen，“Study on Shape
‑
Memory Behavior of Polyether
‑
Based Polyurethanes.I.Influence of soft
‑
segment molecular weight.”J.App.Pol.Sci.，第69卷，1575至1586页，1998；F.Li，W.Zhu，X.Zhang，C.Zhao and M.Xu，
“
Shape memory effect of ethylene
‑
vinyl acetate copolymers.”J.App.Poly.Sci.，第71卷，1063至1070页，1999；H.G.Jeon，P.T.Mather，and T.S.Haddad，“Shape memory and nanostructure in poly(norbornyl
‑
POSS)copolymers.”Polym.Int.，第49卷，453至457页，2000；H.M.Jeong，S.Y.Lee and B.K.Kim，“Shape memory polyurethane containing amorphous reversible phase.”J.Mat.Sci.，第35卷，1579至1583页，2000；A.Lendlein，A.M.Schmidt and R.Langer，“AB
‑
polymer networks based on oligo(epsilon
‑
caprolactone)segments showing shape
‑
memory properties.”Proc.Nat.Acad.Sci.，第98卷，第3期，842至847页，2001；G.Zhu，G.Liang，Q.Xu，and Q.Yu，“Shape
‑
memory effects of radiation cross
‑
linked poly(epsilon
‑
caprolactone).”J.App本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.具有交联网络的聚合物，所述交联网络包含：a)衍生自式I的单体的一个或更多个第一重复单元：b)衍生自式IIa、式IIb、式IIIa、和/或式IIIb的单体的一个或更多个第二重复单元：以及c)衍生自式IVa和/或式IVb的单体的一个或更多个第三重复单元：其中：各情况的m独立地为8至16的整数；各情况的n独立地为2至22的整数；各情况的p1独立地为2至22的整数；
各情况的p2独立地为1至50的整数；Ar是碘化的5元或6元芳基或杂芳基；R是氢或具有式以及各情况的S1、S2和S3独立地为氢或甲基。2.权利要求1所述的聚合物，其中所述聚合物包含约60重量％至约95重量％的所述一个或更多个第一重复单元、约1重量％至约40重量％的所述一个或更多个第二重复单元、以及约1重量％至约25重量％的所述一个或更多个第三重复单元。3.权利要求1所述的聚合物，其中所述聚合物包含约75重量％至约90重量％的所述一个或更多个第一重复单元、约5重量％至约15重量％的所述一个或更多个第二重复单元、以及约1重量％至约10重量％的所述一个或更多个第三重复单元。4.权利要求1至3中任一项所述的聚合物，其中所述碘化的5元或6元芳基或杂芳基包含至少两个碘原子。5.权利要求1至4中任一项所述的聚合物，其中所述碘化的5元或6元芳基或杂芳基包含至少三个碘原子。6.权利要求1至5中任一项所述的聚合物，其中所述碘化的5元或6元芳基或杂芳基是碘化的C6芳基。7.权利要求6所述的聚合物，其中所述碘化的C6芳基具有下式：8.权利要求1至7中任一项所述的聚合物，其中所述聚合物的玻璃化转变温度为O℃至50℃。9.权利要求1至8中任一项所述的聚合物，其中所述聚合物的玻璃化转变温度为15℃至35℃。10.权利要求1至9中任一项所述的聚合物，其中m是8、9、10、11或12。11.权利要求10所述的聚合物，其中m为10。12.权利要求1至11中任一项所述的聚合物，其中所述一个或更多个第二重复单元衍生自所述式IIa或式IIb的单体。13.权利要求1至11中任一项所述的聚合物，其中所述一个或更多个第二重复单元衍生自所述式IIIa或式IIIb的单体。14.权利要求1至11中任一项所述的聚合物，其中所述一个或更多个第二重复单元衍生自所述式IIa和式IIIa的单体。15.权利要求1至14中任一项所述的聚合物，其中所述一个或更多个第三重复单元衍生自所述式IVa的单体。16.权利要求1至14中任一项所述的聚合物，其中所述一个或更多个第三重复单元衍生自所述式IVb的单体。
17.权利要求13至16中任一项所述的聚合物，其中R具有式18.权利要求13至16中任一项所述的聚合物，其中R是氢。19.制备具有交联网络的聚合物的方法，所述方法包括：i)形成单体混合物，其包含：a)一种或更多种式I的单体：b)一种或更多种式IIa、式IIb、式IIIa和/或式IIIb的单体：以及c)一种或更多种式IVa和/或式IVb的单体：
其中：各情况的m独立地为8至16的整数；各情况的n独立地为2至22的整数；各情况的p1独立地为2至22的整数；各情况的p2独立地为1至50的整数；Ar是碘化的5元或6元芳基或杂芳基；R是氢或具有式以及各情况的S1、S2和S3独立地是氢或甲基；以及ii)提供自由基引发剂以使所述单体混合物聚合。20.权利要求19所述的方法，其中所述单体混合物包含约60重量％至约95重量％的所述一种或更多种式I的单体，约1重量％至约40重量％的所述一种或更多种式IIa、式IIb、式IIIa和/或式IIIb的单体，以及约1重量％至约25重量％的所述一种或更多种式IVa和/或式IVb的单体。21.权利要求19所述的方法，其中所述单体混合物包含约75重量％至约90重量％的所述一种或更多种式I的单体，约5重量％至约15重量％的所述一种或更多种式IIa、式IIb、式IIIa和/或式IIIb的单体，以及约1重量％至约10重量％的所述一种或更多种式IVa和/或式IVb的单体。22.权利要求19至21中任一项所述的方法，其中所述碘化的5元或6元芳基或杂芳基包含至少两个碘原子。23.权利要求19至22中任一项所述的方法，其中所述碘化的5元或6元芳基或杂芳基包含至少三个碘原子。24.权利要求19至23中任一项所述的方法，其中所述碘化的5元或6元芳基或杂芳基是碘化的C6芳基。25.权利要求24所述的方法，其中所述碘化的C6芳基具有下式：26.权利要求19至25中任一项所述的方法，其中所述聚合物的玻璃化转变温度为0℃至50℃。27.权利要求19至26中任一项所述的方法，其中所述聚合物的玻璃化转变温度为15℃至35℃。28.权利要求19至27中任一项所述的方法，其中所述方法还包括在步骤ii)之后的固化步骤，其中固化温度为50℃至150℃并且固化时间为5秒至5小时。29.权利要求19至28中任一项所述的方法，其中所述引发剂是光引发剂。30.权利要求19至28中任一项所述的方法，其中所述引发剂是热引发剂。31.权利要求19至30中任一项所述的方法，其中m是8、9、10、11或12。
32.权利要求31所述的方法，其中m是10。33.权利要求19至32中任一项所述的方法，其中所述一种或更多种式IIa、式IIb、式IIIa和/或式IIIb的单体是式IIa或式IIb的单体。34.权利要求19至32中任一项所述的方法，其中所述一种或更多种式IIa、式IIb、式IIIa和/或式IIIb的单体是式IIIa或式IIIb的单体。35.权利要求19至32中任一项所述的方法，其中所述一种或更多种式IIa、式IIb、式IIIa和/或式II...

【专利技术属性】
技术研发人员：史蒂芬，
申请(专利权)人：恩多沙普公司，
类型：发明
国别省市：