高盐、高COD污水治理及废渣资源化利用的方法和系统技术方案

本发明专利技术公开了一种高盐、高COD污水治理及废渣资源化利用的方法和系统。方法包括：采用药剂一对污水进行一级絮凝，经一级分离得到一级滤饼；其中，所述药剂一为絮凝剂；将一级滤饼与药剂三混合，反应后过滤，得到过滤后滤液和过滤后滤饼；回收所述过滤后滤液，作为药剂一返回一级絮凝进行循环利用；向所述过滤后滤饼中添加醇类辅助制剂，进行酯化反应，经后处理得到基础油；其中，所述药剂三为酸溶液。本发明专利技术可以实现药剂回收，实现废渣资源化利用，兼顾环境效益和经济效益。环境效益和经济效益。环境效益和经济效益。

【技术实现步骤摘要】
高盐、高COD污水治理及废渣资源化利用的方法和系统


[0001]本专利技术属于环境保护和工业废弃物资源化利用领域，特别是涉及一种高盐、高COD污水治理及废渣资源化利用的方法和系统。

技术介绍

[0002]高盐、高COD污水是有机合成中常见的污水之一，其中以苯酐为原料生产过程是很重要的一类，如合成四氯苯酐、联苯二酐、聚芳酯树脂等，这些工艺排放出来的污水多含有邻苯二甲酸及其衍生物，同时，反应过程多在酸性或碱性条件下进行，经过汇集、中和、浓缩后，盐度一般高达10％～20％，COD则多在30000mg/L以上，使得膜法分离、生化法处理等常规方法均难以实施。一般情况下，大部分企业采用污水直接蒸发，获得含有大量杂质的、甚至夹带有毒有害成分的废盐，按照固体废料或者危险废料交有资质单位处理；冷凝水则经生化治理达标排放。这种方法企业要支付大笔废渣处理费用，还要承担污水处理本身的成本，增加了企业经济负担，也造成了可回收资源巨大浪费。
[0003]目前，国内外高盐/高COD污水治理和回收利用取得不少进展，但距离可持续发展和资源化再利用仍有不小差距。例如，中国专利201521006831.6公开的高盐高COD废水处理装置中，提到了采用fenton法氧化污水中有机杂质，然后蒸发得到回收盐，这种方法存在药剂无法回收、处理成本高的弊端。中国201810577799.9公开的高盐高COD有机废水的处理方法中，提出了采用催化氧化助剂处理污水中有机物、闪蒸脱盐等方法，这种方法同样药剂不可回收，而且需高温氧化，能耗偏高。中国专利201710926548.2公开的基于电渗析
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正渗透技术高盐高COD废水处理方法中，提出了采用电化学催化氧化法处理污水，降低了处理成本，且体系不引进新的杂质，但是，该方法也没有考虑有机杂质中可用成分回收利用问题。综上，高盐、高COD污水处理技术仍有较大发展空间。

技术实现思路

[0004]基于此，本专利技术的目的在于提供一种高盐、高COD污水治理及废渣资源化利用的方法和系统，以解决现有高盐、高COD污水治理所存在的药剂无法回收，处理成本高，处理工序要求高，无法资源化利用，等问题，从而实现污水治理后达标排放及其COD主要组分等的资源化再利用，兼顾环境效益和经济效益。
[0005]本专利技术的上述目的是通过以下技术方案实现的：
[0006]根据本专利技术的一个方面，本专利技术提供的一种高盐、高COD污水治理及废渣资源化利用的方法，包括：
[0007]采用药剂一对污水进行一级絮凝，经一级分离得到一级滤饼；其中，所述药剂一为絮凝剂；
[0008]将一级滤饼与药剂三混合，反应后过滤，分离得到过滤后滤液和过滤后滤饼，其中，所述药剂三为酸溶液；回收所述过滤后滤液，作为药剂一返回一级絮凝进行循环利用；向所述过滤后滤饼中添加醇类辅助制剂，进行酯化反应，后处理得到基础油。
[0009]可选的，所述方法还包括：对经一级分离得到的一级滤液进行除杂，蒸发过滤，得到工业盐和溶液，将所述溶液返回至一级絮凝进行再处理。进一步地，对经一级分离得到的一级滤液进行除杂的步骤中，包括：采用药剂二对一级滤液进行二级絮凝，除去COD，经二级分离得到二级滤液和含有COD的二级滤饼；将所述二级滤饼送至固废处理工艺进行处理；其中，所述药剂二为碱溶液。
[0010]可选的，后处理得到基础油的步骤中，包括：对酯化产物进行中和，洗涤，得到油层和水层；对油层进行二次脱水，得到基础油；将水层返回至一级絮凝进行再处理。
[0011]可选的，所述方法还包括：采用无水氯化钙对酯化反应过程中的冷凝液进行脱水处理，并过滤；将过滤后液体作为醇类辅助剂返回至酯化反应进行循环利用；将过滤后固体经高温脱水后作为无水氯化钙进行循环利用。
[0012]可选的，所述药剂一为硼砂、食用明矾、聚合硫酸铁、聚合三氯化铝、三氯化铁、聚合硫酸铝、氯化镁、硫酸镁中的一种或几种。进一步地，所述药剂一添加量为污水中COD含量的0.9～1.5倍。
[0013]可选的，所述一级絮凝在搅拌下进行反应，其中，反应条件为：温度15℃～25℃，搅拌速率40转/分钟～100转/分钟，常压，时间为10分钟～100分钟，混合液pH值控制在2.0～3.0。
[0014]可选的，所述药剂二为泡花碱、工业生石灰、工业纯碱、工业烧碱、阳离子聚丙烯酰胺、阴离子聚丙烯酰胺、改性淀粉、铁碳球中的一种或几种。进一步地，所述药剂二添加量为所述一级滤液中COD含量的0.9～1.5倍。
[0015]可选的，所述二级絮凝在搅拌下进行反应，其中，反应条件为：温度15℃～25℃，搅拌速率40转/分钟～100转/分钟，常压，搅拌时间为10分钟～100分钟，混合液pH值控制在7.0～8.0。
[0016]可选的，对经二级分离得到的二级滤液进行蒸发，其中，所述二级滤液部分蒸发，浓缩比为6～10。
[0017]可选的，所述药剂三为盐酸、硫酸、磷酸、硝酸中的一种或几种。进一步地，所述药剂三加入量为干滤饼量0.5～1.5倍。
[0018]可选的，将一级滤饼与药剂三混合，并下在搅拌下进行反应，其中，反应条件为：温度15℃～25℃，搅拌速率40转/分钟～100转/分钟，常压，时间30分钟～80分钟，混合液pH值控制在0.1～0.5。
[0019]可选的，所述酯化反应在搅拌下进行，反应条件为：温度40℃～190℃、搅拌40转/分钟～100转/分钟，真空度0～0.09MPa，反应结束时间为反应体系残酸值低于初始反应酸值95％。进一步地，反应时间为2～6小时。
[0020]可选的，所述醇类辅助制剂为丙二醇、丙三醇、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇等中的一种或几种。进一步地，所述醇类辅助制剂添加量为干回收渣20％～60％之间。
[0021]可选的，所述酯化反应时加入酯化反应催化剂，所述酯化反应催化剂为固体酸催化剂、硫酸、硫酸氢钠、磷酸、杂多酸催化剂中的一种或几种。进一步地，所述酯化反应催化剂添加量为干回收渣的2％～5％。
[0022]可选的，采用无水氯化钙对酯化反应过程中的冷凝液进行脱水处理的步骤中，脱水是在搅拌下进行，反应条件为：温度10℃～80℃，搅拌速率40转/分钟～100转/分钟，时间
为30分钟～100分钟。进一步地，所述无水氯化钙添加量为所述冷凝液总量的0.9～1.5倍。
[0023]可选的，将过滤后固体经高温脱水后作为无水氯化钙进行循环利用的步骤中，高温脱水的温度为250℃～400℃，时间2～4小时。
[0024]根据本专利技术的另一个方面，本专利技术提供的一种高盐/高COD污水治理及废渣资源化利用的装置，包括：
[0025]一级絮凝分离装置，用于采用药剂一对污水进行一级絮凝，并进行一级分离得到一级滤饼；其中所述药剂一为絮凝剂；
[0026]药剂回收分离装置，用于将药剂三和一级絮凝分离装置处理得到的一级滤饼混合并经反应后过滤分离得到过滤后滤液和过滤后滤饼；其中，所述药剂回收分离装置与所述污水一级絮凝分离装置相连，用于将过本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种高盐、高COD污水治理及废渣资源化利用的方法，其特征在于，包括：采用药剂一对污水进行一级絮凝，经一级分离得到一级滤饼；其中，所述药剂一为絮凝剂；将一级滤饼与药剂三混合，反应后过滤，得到过滤后滤液和过滤后滤饼；回收所述过滤后滤液，作为药剂一返回一级絮凝进行循环利用；向所述过滤后滤饼中添加醇类辅助制剂，进行酯化反应，后处理得到基础油；其中，所述药剂三为酸溶液。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：对经一级分离得到的一级滤液进行除杂，蒸发过滤，得到工业盐和溶液，将所述溶液返回至一级絮凝进行再处理；其中，对经一级分离得到的一级滤液进行除杂的步骤中，包括：采用药剂二对一级滤液进行二级絮凝，除去COD，经二级分离得到二级滤液和含有COD的二级滤饼；将所述二级滤饼送至固废处理工艺进行处理；其中，所述药剂二为碱溶液。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，后处理得到基础油的步骤中，包括：对酯化产物进行中和，洗涤，得到油层和水层；对油层进行二次脱水，得到基础油；将水层返回至一级絮凝进行再处理。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：采用无水氯化钙对酯化反应过程中的冷凝液进行脱水处理，并过滤；将过滤后液体作为醇类辅助剂返回至酯化反应进行循环利用；将过滤后固体经高温脱水后作为无水氯化钙进行循环利用。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述药剂一为硼砂、食用明矾、聚合硫酸铁、聚合三氯化铝、三氯化铁、聚合硫酸铝、氯化镁、硫酸镁中的一种或几种；所述药剂一添加量为污水中COD含量的0.9～1.5倍。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述一级絮凝在搅拌下进行反应，其中，反应条件为：温度15℃～25℃，搅拌速率40转/分钟～100转/分钟，常压，时间为10分钟～100分钟，混合液pH值控制在2.0～3.0。7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述药剂二为泡花碱、工业生石灰、工业纯碱、工业烧碱、阳离子聚丙烯酰胺、阴离子聚丙烯酰胺、改性淀粉、铁碳球中的一种或几种；所述药剂二添加量为所述一级滤液中COD含量的0.9～1.5倍。8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述二级絮凝在搅拌下进行反应，其中，反应条件为：温度15℃～25℃，搅拌速率40转/分钟～100转/分钟，常压，搅拌时间为10分钟～100分钟，混合液pH值控制在7.0～8.0。9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，对经...

【专利技术属性】
技术研发人员：张英才，谢心宏，张元昊，
申请(专利权)人：张志平，
类型：发明
国别省市：