一种合成含C2位β-羰基吲哚啉-3-酮的方法及化合物技术

本发明专利技术公开了一种合成含C2位β

【技术实现步骤摘要】
一种合成含C2位
β
‑
羰基吲哚啉
‑3‑
酮的方法及化合物


[0001]本专利技术属于有机化合物
，具体涉及到一种合成含C2位β
‑
羰基吲哚啉
‑3‑
酮的方法及化合物。

技术介绍

[0002]吲哚啉
‑3‑
酮类化合物是构成许多天然产物分子和具有生物活性的药物分子的重要结构单元，在医药、农药等领域具有广泛的应用，如austamide可应用于抗菌、杀虫和驱虫等领域(J.Am.Chem.Soc.2002,124,7904)，如板蓝根叶子中提取的isatisine A表现出优异的抗病毒特性，包括抗流感、病毒性肺炎和肝炎等病毒(Angew.Chem.,Int.Ed.2010,49,1133)。另一方面，在染料和材料领域，吲哚啉
‑3‑
酮类化合物可应用于荧光染料和太阳能电池的研究中(J.Am.Chem. Soc.2009,131,4566；Chem.Commun.2011,47,7500)。
[0003][0004]吲哚啉
‑3‑
酮衍生物合成方法很多，但对于在C2位引入含羰基官能团的C2 位β
‑
羰基吲哚啉
‑3‑
酮的合成方法却非常少，而该类化合物由于在C2位引入羰基官能团，可以方便的进行官能团转化，从而有利于进一步合成分子结构复杂的天然产物或者具有生物活性的化合物。目前C2位β
‑
羰基吲哚啉
‑3‑
酮的合成方法不多，比如硝酮和烯烃的[3+2]环加成然后在Ru催化剂作用下发生中性氧化还原N
‑
O键断裂法(Org.Lett.2015,17,2870
‑
2873)；Cs2CO3催化的2
‑
吲哚酮和烯酮的氧化法(J.Org.Chem.2016,81,12443
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12450)；酮对亚胺酮的 Mannich加成法(Chem.Commun.2018,54,9151
‑
9154；)；以及我们前期的工作以2
‑
炔基芳基叠氮、对甲苯磺酸和酮为原料在钯催化下一锅两步的合成方法 (Adv.Synth.Catal.2017,359,4147
‑
4152)等，但是已知的方法仍存在许多问题，如使用价格昂贵的金属催化剂、反应温度高、原料合成不易、反应需要多步等。因此，如何使用一种原料易得，简单高效的合成方法合成C2位β
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羰基吲哚啉
‑3‑
酮类化合物具有重大的研究价值和应用前景。

技术实现思路

[0005]本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。
[0006]鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本专利技术。
[0007]本专利技术的其中一个目的是提供一种合成含C2位β
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羰基吲哚啉
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酮的方法，具有
原料易得、反应条件温和、操作简单、产率高且底物范围广泛、反应不需金属催化剂等优点。
[0008]为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：一种合成含C2位β
‑ꢀ
羰基吲哚啉
‑3‑
酮的方法，包括，
[0009]将式Ⅰ所示的2
‑
(乙炔基)硝基苯类化合物、式Ⅱ所示的酮类化合物和式Ⅲ所示的有机膦化合物在无机碱的作用下，于有机溶剂中进行反应，得到式Ⅳ所示的化合物；
[0010][0011]其中，R1、R2、R3、R4为各自独立的基团；
[0012]R1选自氢、烷基、烷氧基、卤素、羰基、酯基、羧基、硝基、氰基中的一种；
[0013]R2选自氢、烷基、羰基、酯基、羧基、苯基、卤素取代苯基、烷基取代苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、三甲基硅基中的一种；
[0014]R3选自氢、烷基、苯基、卤素取代苯基、烷基取代苯基中的一种；
[0015]R4选自氢、烷基、卤素取代苯基、烷基取代苯基、萘环、吲哚环、呋喃环、噻吩环、吡啶环、α
‑
烷基羰基中的一种；
[0016]R5、R6、R7为各自独立的基团，R5、R6、R7选自烷基、苯基、烷基取代苯基、卤素取代苯基、环烷基中的一种。
[0017]作为本专利技术合成含C2位β
‑
羰基吲哚啉
‑3‑
酮的方法的一种优选方案，其中：式Ⅰ所示的化合物与式Ⅱ所示的化合物的摩尔量比为1:1～3。
[0018]作为本专利技术合成含C2位β
‑
羰基吲哚啉
‑3‑
酮的方法的一种优选方案，其中：式Ⅰ所示的化合物与式Ⅱ所示的化合物的摩尔量比为1:3。
[0019]作为本专利技术合成含C2位β
‑
羰基吲哚啉
‑3‑
酮的方法的一种优选方案，其中：式Ⅲ所示的化合物优选为三苯基膦。
[0020]作为本专利技术合成含C2位β
‑
羰基吲哚啉
‑3‑
酮的方法的一种优选方案，其中：式Ⅰ所示的化合物与有机膦的摩尔比为1:1.5～5。
[0021]作为本专利技术合成含C2位β
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羰基吲哚啉
‑3‑
酮的方法的一种优选方案，其中：式Ⅰ所示的化合物与有机膦的摩尔比为1:3。
[0022]作为本专利技术合成含C2位β
‑
羰基吲哚啉
‑3‑
酮的方法的一种优选方案，其中：所述无
机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、氢化钠、碳酸铯、磷酸钾、叔丁醇钾中的一种或多种；优选无机碱为碳酸钾。
[0023]作为本专利技术合成含C2位β
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羰基吲哚啉
‑3‑
酮的方法的一种优选方案，其中：所述无机碱与式Ⅰ所示的化合物的摩尔比为1～5:1。
[0024]作为本专利技术合成含C2位β
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羰基吲哚啉
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酮的方法的一种优选方案，其中：所述无机碱与式Ⅰ所示的化合物的摩尔比为3:1。
[0025]作为本专利技术合成含C2位β
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羰基吲哚啉
‑3‑
酮的方法的一种优选方案，其中：所述有机溶剂为二甲亚砜，乙腈，甲苯，N,N
‑
二甲基甲酰胺，1,4
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二氧六环中的一种或几种；优选有机溶剂为乙腈。
[0026]作为本专利技术合成含C2位β
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羰基吲哚啉
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酮的方法的一种优选方案，其中：所述于有机溶剂中进行反应，反应温度为20～90℃，反应时间为3～8h；优选反应温度为90℃，反应时间为6h。
[0027]综上，本专利技术最佳反应条件的化学方程本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种合成含C2位β
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羰基吲哚啉
‑3‑
酮的方法，其特征在于：包括，将式Ⅰ所示的化合物、式Ⅱ所示的化合物和式Ⅲ所示的化合物在无机碱的作用下，于有机溶剂中进行反应，得到式Ⅳ所示的化合物；其中，R1、R2、R3、R4为各自独立的基团；R1选自氢、烷基、烷氧基、卤素、羰基、酯基、羧基、硝基、氰基中的一种；R2选自氢、烷基、羰基、酯基、羧基、苯基、卤素取代苯基、烷基取代苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、三甲基硅基中的一种；R3选自氢、烷基、苯基、卤素取代苯基、烷基取代苯基中的一种；R4选自氢、烷基、卤素取代苯基、烷基取代苯基、萘环、吲哚环、呋喃环、噻吩环、吡啶环、α
‑
烷基羰基中的一种；R5、R6、R7为各自独立的基团，R5、R6、R7选自烷基、苯基、烷基取代苯基、卤素取代苯基、环烷基中的一种。2.如权利要求1所述的合成含C2位β
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羰基吲哚啉
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酮的方法，其特征在于：式Ⅰ所示的化合物与式Ⅱ所示的化合物的摩尔量比为1:1～3。3.如权利要求1或2所述的合成含C2位β
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羰基吲哚啉
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酮的方法，其特征在于：式Ⅰ所示的化合物与式Ⅲ所示的化合物的摩尔比为1:1.5～5。4.如权利要求3所述的合成含C2位β
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羰基吲哚啉
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酮的方法，其特征在于：式Ⅰ所示的化合物与式Ⅲ所示的化合物的摩尔比为1:3。5.如权利要求1、2、4中任一项所述的合成含C2位β
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羰基吲哚啉
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酮的方法，其特征在于：所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、...

【专利技术属性】
技术研发人员：樊辉，张小祥，
申请(专利权)人：南京林业大学，
类型：发明
国别省市：