常温下液糊状的化妆品及可生物降解共聚物的组合物制造技术

一种化妆品，其包含PLA

【技术实现步骤摘要】
常温下液糊状的化妆品及可生物降解共聚物的组合物
[0001]本申请为分案申请，原优先权日是2016年5月5日；原国际申请日是2017年5月5日；原国际申请号为PCT/IB2017/052620；进入中国国家阶段的日期是2018年11月5日，中国申请号是201780027871.4；原专利技术名称是《化妆品用可生物降解的共聚物》。


[0002]本专利技术涉及可生物降解的化妆品用共聚物的制备。

技术介绍

[0003]可生物降解材料的使用是有助于解决由大量使用石化塑料材料等造成的环境污染问题的最有效的方法之一。
[0004]在化妆品中使用的原料的来源可以是石油化工、合成、动物或蔬菜。由于造成地下蓄水层污染，一些石化原料到2020年甚至在美国的一些州会被禁止(如加利福尼亚，在美国立法方面的先锋州)。这些非生物降解材料避开了污水处理厂被释放到环境中，对水生物种构成了威胁。
[0005]毫无疑问，这些类型的化妆品原料最明显的绿色替代品是生物聚合物，其结合了初始原料的植物来源(生物质发酵)和合成化学的多功能性。因此，致力于植物来源原料的创新努力是战略性的，植物来源原料可通过化学合成而变化，可能适用“绿色化学”的原理。
[0006]聚乳酸由于其具有完全的生物降解性、良好的热加工性、可再生性、良好的机械性能等，是目前最有前途的生物聚合物，因此聚乳酸(以下简称PLA)的研究和改性越来越受到重视。
[0007]这种聚合物在过去的25年里得到了广泛的研究，科学技术知识使得迄今为止的第一个工业应用得以出现。事实上，PLA已经在各个领域，特别是在生物医学领域得到了广泛的应用：由于其生物相容性和生物降解性，它已被发现在制造用于药物控释、固定骨骼的板和骨钉，与身体接触的外科缝合的医疗装置方面是有效的，已经显示出炎症反应和感染的减少。另一个重要的研究前沿是包装：包装实际上具有相当大的环境影响，因此使用可堆肥和生物降解材料来减少其影响是自然的。
[0008]到目前为止，PLA在化妆品用途方面仅以粉末的形式以质感方面的目的用于装饰性化妆品以及作为漂洗产品中的磨砂。PLA化妆品粉末由Honeywell Internationa公司以Asensa的商标名称销售，以及由Daito Kasei Kogyo公司以Ecobeads的商标名称销售。
[0009]到目前为止，工业水平上对高分子量PLA合成的最有效的聚合方法为从乳酸环二聚体(丙交酯)开始的开环聚合(以下简称“ROP”)。
[0010]通过ROP的含PLA的生物聚合物的合成在文献中是众所周知的，大量的科学证据描述和分析了各种制备含有PLA的生物聚合物或共聚物的工艺。同样为公知的是，在有机金属催化剂[如锡(II)乙基己酸酯]存在，在高温下以及酒精共引发剂的辅助下，可以高效通过ROP进行乳酸聚合。
[0011]例如，Hazer等人在(Journal of Polymers and the Environment(聚合物与环
境)，2012)中描述了PLA和聚二甲基硅氧烷共聚物(以下简称“PDMS”)的合成。所述共聚物通过聚(二甲基硅氧烷)双(2
‑
氨基丙醚)与PLA在氯仿溶液中和在辛酸亚锡存在下的酯交换反应得到。
[0012]Lee WK等人在(Composite Interfaces(复合界面)，2006)中描述了由醇类共引发剂引发的通过ROP合成聚酯和聚二甲基硅氧烷共聚物。
[0013]Nagarajan S.等人在[Macromolecules(大分子)2015]中描述了以双羟基烷基封端的PDMS为大分子引发剂，通过L
‑
丙交酯的ROP冷结晶聚(L
‑
丙交酯
‑
b
‑
二甲基硅氧烷
‑
b
‑
L
‑
丙交酯)共聚物。
[0014]Hans R.Kricheldorf等人在[Macromolecules(大分子)2015]中描述了聚丙交酯和PDMS共聚物的合成。所述共聚物通过丙交酯与α,ω
‑
双(3
‑
羟丙基)PDMS的反应制得。
[0015]Paul 在论文[Zur Erlangung de Grades“Doktor der Naturwissenschaften”，2012]中描述了在PDMS作为大分子引发剂和一催化剂的存在下丙交酯的ROP方法。
[0016]EP0399827A2描述了一种适合于化妆品用途的聚酯化合物，其在有机硅(silicone)存在下通过丙交酯的ROP获得。
[0017]EP1400233A1描述了采用PLA作为化妆品产品的主要成分。
[0018]美国US2010/099841A1描述了一种从植物中提取的无定形可生物降解PLA。
[0019]上述反应即使在醇类引发剂或共引发剂的存在下也在高温下进行，所述反应可以获得高分子量共聚物，其具有的化学和物理性能使其无法在化妆品中广泛使用。
[0020]最接近的现有技术文件是Macromolecules期刊第28卷第16期发表的论文(Stereocomplexes of A
‑
B
‑
A Triblock Copolymers Based on Poly(L
‑
Lactide)and Poly(D
‑
Lactide)A Blocks,by H.Kricheldorf,et al.,Macromolecules Vol.38,Issue 16,pp.7018
‑
7025,Aug.1,2005)，其公开了一实施例，其中，某种“丙交酯”、某种“有机硅引发剂”和某种“催化剂”经化学反应生成了某种可生物降解共聚物。
[0021]该最接近的现有技术文件第7020页C部分第3
‑
4行的记载，采用了20mL氯苯溶剂。然而，氯苯有毒，可以通过呼吸、皮肤、消化等途径被人体吸收，刺激眼睛和皮肤，对人体有害，一旦被人体吸入或吸收，对肺、神经系统、肝、肾等会造成严重损害，具有致癌性。
[0022]该最接近的现有技术文件第7020页C部分倒数第2
‑
3行的记载，反应物首先要冷却倒入“脂醚”中。遗憾的是，采用非溶剂“脂醚”会产生固态产品的沉淀，该沉淀具有非中性的毒理学轮廓，不利于作为化妆品使用。
[0023]该最接近的现有技术文件第7019页表2中第5实施例的记载，PLA的玻璃转化温度T
g
是38℃，PLA的融化温度T
m
是157℃。因此，在室温下，其产品必然处于“固体状态”。
[0024]该最接近的现有技术文件第7018页右栏第3
‑
5行的记载，PLA链的长度对形成立体复合物的动力学或热动力学发挥重要作用。然而，其所有的实施例都针对PLLA或PDLA，没有公开任何一个有关PLA本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种化妆品，其特征在于，所述化妆品含PLA
‑
PDMS
‑
PLA嵌段可生物降解共聚物，其中，PLA表示聚乳酸嵌段，PDMS表示有机硅引发剂嵌段；该可生物降解共聚物通过丙交酯、在α和ω末端具有至少一个醇官能团的线性或支化有机硅引发剂、和催化剂之间的反应获得；所述反应采用重量比浓度为10
‑
20％的丙交酯和重量比浓度80
‑
90％的至少一种有机硅引发剂进行；所述可生物降解共聚物在室温下呈流体状态。2.一种化妆品，其特征在于，所述化妆品含PLA
‑
PDMS
‑
PLA嵌段可生物降解共聚物，其中，PLA表示聚乳酸嵌段，PDMS表示有机硅引发剂嵌段；所述可生物降解共聚物在室温下具有流体稠度，其分子量在2500
‑
3500Da之间；25℃时的Brookfield粘度在250
‑
20000Cp之间，25℃时的密度在1.03
‑
1.06g/cm3之间。3.一种化妆品，其特征在于，所述化妆品含PLA
‑
PDMS
‑
PLA嵌段可生物降解共聚物，其中，PLA表示聚乳酸嵌段，PDMS表示有机硅引发剂嵌段；该可生物降解共聚物通过丙交酯、在α和ω末端具有至少一个醇官能团的线性或支化有机硅引发剂、和催化剂之间的反应获得；所述反应采用重量比浓度为40
‑
60％的丙交酯和重量比浓度60
‑
40％的至少一种有机硅引发剂进行；所述可生物降解共聚物在室温下呈糊状。4.一种化妆品，其特征在于，所述化妆品含PLA
‑
PDMS
‑
PLA嵌段可生物降解共聚物，其中，PLA表示聚乳酸嵌段，PDMS表示有机硅引发剂嵌段；所述可生物降解共聚物在室温下具有糊状物稠度，其分子量在3500
‑
6500Da之间；50℃时的Brookfield粘度在130000
‑
190000Cp之间。5.一种化妆品组合物，其特征在于，所述化妆品含至少一种以下可生物降解的共聚物PLA
‑
PDMS
‑
PLA嵌段，其中，PLA表示聚乳酸嵌段，而PDMS表示有机硅引发剂嵌段，所述有机硅引发剂由的双羟基封端二甲硅氧烷组成，a)具有流体稠度的共聚物，其在室温下呈流体状态，在存在催化剂的条件下由按重量计浓度为10
‑
20％的丙交酯和按重量计浓度80
‑
90％的有机硅引发剂进行反应而获得；和/或b)具有糊状物稠度的共聚物，其在室温下呈糊状，在存在催化剂的条件下通过按重量计浓度为40<...

【专利技术属性】
技术研发人员：盖伊塔诺，
申请(专利权)人：莹特丽股份公司，
类型：发明
国别省市：