费托合成油用加氢催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供一种费托合成油用加氢催化剂及其制备方法和应用，制备方法包括以下步骤：在载体上负载活性金属组分，得到改性载体；使改性载体在含有铜源、铜源稳定剂的第二浸渍液中进行第二浸渍，得到第二浸渍产物；将得到的第二浸渍产物进行第二干燥处理后，得到费托合成油用加氢催化剂；其中铜源稳定剂包括三聚磷酸、六偏磷酸、焦磷酸、氨基三亚甲基磷酸、1

【技术实现步骤摘要】
费托合成油用加氢催化剂及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于石油化工领域，具体涉及一种费托合成油用加氢催化剂及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]煤炭的清洁高效利用对缓解石油资源日益枯竭的紧张局面具有重要意义，以煤为原料，经费托合成技术制备液体燃料成为能源领域的关注热点。与传统的石油馏分油相比，费托合成油中含有较多的烯烃、芳烃，且硫、氮含量较少。对费托合成油进行加氢处理是提高油品性能和价值的重要手段，在费托合成油的加氢处理过程中，往往需要专用的催化剂。
[0003]例如专利文献CN101733119A公开了一种费托合成油加氢催化剂的制备方法，在活性组分镍、钨和/或钼中加入了镧系金属和/或非金属元素，该催化剂适用于烯烃含量高且含氧化合物含量高的油品的加氢过程，可以用于费托合成油品的加氢处理。专利文献CN112275281A提供了一种费托合成油贵金属加氢催化剂及其制备方法，将α
‑
Al2O3和拟薄水铝石按照一定比例均匀混合，制得催化剂载体；然后使其在氯铂酸溶液中浸渍，经干燥、焙烧等过程制得催化剂；制备得到的催化剂能够将费托合成油中的醛酮类化合物加氢变成相应的醇，但是对烯烃的加氢较少。
[0004]费托合成油用催化剂通常需要进行预硫化处理，以使其活性和稳定性都能达到生产要求，而费托合成油原料中硫含量较低，因此加氢催化剂的活性和稳定性难以得到保证，且容易发生结焦和金属烧结失活等现象。因此，为保证催化剂在低硫或无硫条件下加氢活性以及稳定性，可以使用铜(Cu)为助剂，来保证催化剂的持硫性能，例如专利文献CN1448485A公开了一种含铜的石蜡加氢精制催化剂及其使用方法，催化剂以活性金属组分为主成分，以铜为助剂。这种催化剂的低温性能高，可用于石蜡、凡士林、微晶蜡、润滑油等油品的加氢精制过程。但是该催化剂中的铜在硫化过程中先形成硫化物，而活性金属组分中的金属的硫化相对滞后，在加氢处理过程中，铜与其它活性金属分相，难以形成同时含铜、活性金属的硫化态活性相，致使催化剂的活性、稳定性降低。因此，如何进一步提高催化剂的活性、稳定性，是本领域亟待解决的技术问题。

技术实现思路

[0005]本专利技术提供一种费托合成油用加氢催化剂及其制备方法和应用，通过引入铜源稳定剂，促进铜与活性金属组分的有效结合，进一步提高该加氢催化剂的活性、稳定性，有效克服了现有技术的缺陷。
[0006]本专利技术的一方面，提供一种费托合成油用加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：在载体上负载活性金属组分，得到改性载体；使改性载体在含有铜源、铜源稳定剂的第二浸渍液中进行第二浸渍，得到第二浸渍产物；将得到的第二浸渍产物进行第二干燥处理后，得到费托合成油用加氢催化剂；其中铜源稳定剂包括三聚磷酸、六偏磷酸、焦磷酸、氨基三亚甲基磷酸、1
‑
羟乙叉
‑
1，1
‑
二膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、氨基三甲叉磷酸中的至少一种。
[0007]根据本专利技术的一实施方式，采用含有活性金属组分的化合物的第一浸渍液，对载体进行等体积浸渍，得到第一浸渍产物，将得到的第一浸渍产物依次进行第一干燥、第一焙烧处理，得到改性载体。
[0008]根据本专利技术的一实施方式，含有活性金属组分的化合物包括活性金属的可溶性盐、活性金属的氧化物中的至少一种；和/或，第一干燥的条件为：温度为100℃
‑
180℃，时间为2h
‑
5h；和/或，第一焙烧处理的条件为：温度为350℃
‑
450℃，时间为2h
‑
5h。
[0009]根据本专利技术的一实施方式，铜源包括铜的可溶性盐，以CuO计，铜源的质量为改性载体质量的0.5％
‑
4％；和/或，铜源稳定剂的质量为改性载体质量的3％
‑
25％；和/或，第二干燥的条件为：温度为100℃
‑
180℃，时间为2h
‑
5h。
[0010]根据本专利技术的一实施方式，活性金属组分包含第VIB族、第VIII族中的至少一种金属元素。
[0011]根据本专利技术的一实施方式，活性金属组分包括第一金属组分和第二金属组分，第一金属组分包括镍和/或钴，第二金属组分包括钼和/或钨，以第一金属组分和第二金属组分的氧化物计，改性载体中第一金属组分的质量含量为2％
‑
6％，改性载体中第二金属组分的质量含量为12％
‑
35％。
[0012]根据本专利技术的一实施方式，载体包括氧化铝、氧化硅、分子筛、活性碳、钛铝氧化物、钛硅氧化物中的至少一种；和/或，载体的粒径为1mm
‑
5mm；和/或，还包括载体的制备过程，载体的制备过程包括：将载体前驱体与有机酸、助剂、聚乙二醇、无机酸、水混合后成型，再依次经干燥、焙烧，制得载体；其中，有机酸包括柠檬酸，无机酸包括硝酸，所述干燥的条件为：温度100℃
‑
180℃，时间2h
‑
5h，焙烧的条件为：温度500℃
‑
700℃，时间2h
‑
5h。
[0013]本专利技术的第二方面，提供一种费托合成油用加氢催化剂，采用上述的制备方法制得。
[0014]本专利技术的第三方面，提供一种费托合成油的加氢方法，按照上述的制备方法制得加氢催化剂；使费托合成油在加氢催化剂的作用下进行加氢处理；或者，使费托合成油在上述的加氢催化剂的作用下进行加氢处理。
[0015]根据本专利技术的一实施方式，还包括对加氢催化剂进行预硫化处理，然后使费托合成油在硫化处理后的加氢催化剂的作用下进行加氢处理。
[0016]本专利技术的实施，至少具有以下有益效果：
[0017]本专利技术提供的费托合成油用加氢催化剂及其制备方法和应用，通过在载体上负载活性金属组分，得到改性载体；然后通过使改性载体在含有铜源、铜源稳定剂的浸渍液中浸渍，在铜源稳定剂的作用下，使含铜化合物有效负载在改性载体上，得到费托合成油用加氢催化剂，引入铜源稳定剂不仅能够促使含铜化合物负载在改性载体上，还能够促进铜与活性金属的有效结合，有利于提高加氢催化剂的加氢活性和稳定性，该加氢催化剂能够用于不同馏分油的加氢处理中，尤其可用于低硫或无硫的原料油的加氢，例如费托合成油。
[0018]此外，本专利技术提供的费托合成油用加氢催化剂的制备方法还具有制备过程简单、工艺条件可控、易操作等优点，利于工业化生产和应用。
具体实施方式
[0019]以下所列举具体实施方式只是对本专利技术的原理和特征进行描述，所举实例仅用于
解释本专利技术，并非限定本专利技术的范围。基于本专利技术实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本专利技术保护的范围。
[0020]本专利技术提供的费托合成油用加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：在载体上负载活性金属组分，得到改性载体；使改性载体在含有铜源、铜源稳定剂的第二浸渍液中进行第二浸渍，得到第二浸渍产物；将得到的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种费托合成油用加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在载体上负载活性金属组分，得到改性载体；使改性载体在含有铜源、铜源稳定剂的第二浸渍液中进行第二浸渍，得到第二浸渍产物；将得到的第二浸渍产物进行第二干燥处理后，得到费托合成油用加氢催化剂；其中所述铜源稳定剂包括三聚磷酸、六偏磷酸、焦磷酸、氨基三亚甲基磷酸、1
‑
羟乙叉
‑
1，1
‑
二膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、氨基三甲叉磷酸中的至少一种。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，采用含有所述活性金属组分的化合物的第一浸渍液，对所述载体进行等体积浸渍，得到第一浸渍产物，将得到的第一浸渍产物依次进行第一干燥、第一焙烧处理，得到改性载体。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述含有活性金属组分的化合物包括活性金属的可溶性盐、活性金属的氧化物中的至少一种；和/或，所述第一干燥的条件为：温度为100℃
‑
180℃，时间为2h
‑
5h；和/或，所述第一焙烧处理的条件为：温度为350℃
‑
450℃，时间为2h
‑
5h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述铜源包括铜的可溶性盐，以CuO计，所述铜源的质量为所述改性载体质量的0.5％
‑
4％；和/或，所述铜源稳定剂的质量为所述改性载体质量的3％
‑
25％；和/或，所述第二干燥的条件为：温度为100℃
‑
180℃，时间为2h
‑
5h。5.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述活性金属组分包含第VIB族、第VII...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋乾民，陈振涛，
申请(专利权)人：中国石油大学北京，
类型：发明
国别省市：