一种用于环十二酮氨肟化反应的催化剂组合物及其应用制造技术

本发明专利技术提供一种用于环十二酮氨肟化反应的催化剂组合物及其应用。该催化剂组合物通过特殊扩孔剂获得了具有大孔容的分子筛催化剂，并将其与特殊表面活性剂的配合，大幅提高了环十二酮氨肟化反应的效率，反应时间可缩短至40min以内，双氧水利用率可提高至95％以上。双氧水利用率可提高至95％以上。

【技术实现步骤摘要】
一种用于环十二酮氨肟化反应的催化剂组合物及其应用


[0001]本专利技术属于有机合成领域，涉及一种用于环十二酮氨肟化反应的催化剂组合物及其应用。

技术介绍

[0002]十二内酰胺是生产尼龙12系列产品的关键原料，其应用主要包括尼龙12树脂、热熔胶和弹性体等。它是由环十二酮经肟化反应、贝克曼重排反应两步获得，其中肟化反应通常采用羟胺肟化工艺，但反应副产大量硫铵废水，处理成本高。
[0003]以钛硅分子筛为催化剂的环十二酮氨肟化工艺，具有反应条件温和与产物选择性高等特点，且无硫铵废水产生，为环十二酮肟化优选工艺。
[0004]环十二酮氨肟化虽与工业成熟的环己酮氨肟化反应路径相似，但由于物性方面的差异，使得反应特性、工艺过程与环己酮氨肟化的生产存在较大差异，技术开发难度大，致使我国在过去数十年里一直未能实现产业化。
[0005]氨肟化最常用的钛硅分子筛催化剂为TS-1，与环己酮相比，环十二酮分子大，不能进入钛硅分子筛TS-1催化剂内部，反应催化活性低；同时，环十二酮水溶性差，环十二酮与羟胺的反应是界面反应，反应速率低。低反应速本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于环十二酮氨肟化反应的催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物包含钛硅分子筛催化剂和表面活性剂，所述钛硅分子筛催化剂在制备时采用如下扩孔剂，所述表面活性剂为氟硅表面活性剂：其中，所述扩孔剂中Rf为全氟烷基，优选C3-C10的全氟烷基；R为烷基氰，优选C0-C5的烷基氰，更优选-CN或-CH2CN；I-为碘负离子。2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述钛硅分子筛催化剂优选为钛硅分子筛TS-1或TS-2。3.根据权利要求1或2所述的催化剂组合物，其特征在于，所述扩孔剂的全氟烷基包含但不限于全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟异丁基、全氟叔丁基、全氟戊基、全氟环戊基、全氟己基、全氟环己基、全氟甲基环己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基和全氟癸基中的一种或多种，优选全氟己基和/或全氟辛基。4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述钛硅分子筛催化剂通过如下方法制备：S1：向正硅酸四乙酯中加入模板剂，加钛酸四丁酯，搅拌均匀；S2：在S1溶液中加入扩孔剂；S3：将S2溶液转入高压釜中晶化后，冷却、过滤、干燥、焙烧。5.根据权利要求4所述的催化剂组合物，其特征在于，钛硅分子筛催化剂制备方法中，所述S1中的模板剂为四丁基氢氧化铵，优选5-10wt％的四丁基氢氧化铵水溶液；和/或，所述S1的钛酸四丁酯为10-15wt％钛酸四丁酯的异丙醇溶液；和/或，所述S1中正硅酸四乙酯、模板剂和钛酸四丁酯的质量比例为1:(0.005-0.1):(0.1-0.8)；和/或，所述S1加入钛酸四丁酯后搅拌1-2h；和/或，所述S2中扩孔剂加入量为正硅酸四乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：边新建，袁帅，张永振，赵孟雨，黎源，张少伟，孟熙，李俊平，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：