甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)-H键自身脱氢烯基化的方法技术

本发明专利技术属于有机化合物C(sp3)

【技术实现步骤摘要】
甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键自身脱氢烯基化的方法


[0001]本专利技术属于有机化合物C(sp3)
‑
H键烯基化领域，更具体地，涉及一种甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键自身脱氢烯基化的方法。

技术介绍

[0002]氮杂环化合物作为重要的结构单元存在于许多具有重要生物活性的分子、药物、材料以及精细化学品中，例如作为母体的药物，该药物主要是治疗利什曼原虫病和HIV
‑
1的治疗(Fakhfakh,M.A.；Fournet,A.；Prina,E.；Mouscadet,J.
‑
F.；Frank,X.；Hocquemiller,R.；Figad
è
re,B.Bioorg.Med.Chem.2003,11,5013
‑
5023.)。甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键烯基化反应被认为是一种强有力的构成C＝C键的方法，目前文献中报道的方法主要为：甲基取代的氮杂环化合物在SeO2(Kaplan,H.J.Am.Chem.Soc.1941,63,2654
‑
2655.)或KO
t
Bu/18
‑
Crown
‑
6(Wang,Z.；Zhang,J.；Shi,J.；Wang,H.RSC Adv.2019,9,30139
‑
30143.)的催化下，可以实现自身氧化脱氢烯基化反应。如2/>‑
甲基喹啉在KO
t
Bu/18
‑
Crown
‑
6的体系下，以氧气为氧化剂，在DMF中得到自身氧化脱氢烯基化产物。这类反应原子经济性高，但是目前报道的方法较少。
[0003]
技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是针对以上不足，提供一种甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键自身脱氢烯基化的方法，在碘和有机酸的存在下，以甲基取代的氮杂环化合物为底物，苄胺为添加剂，二甲基亚砜为溶剂，有效的合成甲基取代的氮杂环化合物自身脱氢烯基化的产物。
[0005]为实现上述目的，本专利技术是通过以下技术方案实现的：
[0006]一种甲基取代的氮杂环化合物，该类化合物的通式为
[0007][0008]式中：为喹啉、喹喔啉、吡啶、吡嗪、嘧啶、苯并噻唑、苯并噁唑中的一种，R为
‑
氢、
‑
甲氧基、
‑
乙基、
‑
溴、或
‑
氯中的一种。
[0009]该类化合物可以为如下化合物中的任意一种：
[0010][0011]一种甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键自身脱氢烯基化产物的制备方法，所述甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键自身脱氢烯基化产物为式III所示的化合物，
[0012][0013]式中：为喹啉、喹喔啉、吡啶、吡嗪、嘧啶、苯并噻唑、苯并噁唑中的一种，R为
‑
氢、
‑
甲氧基、
‑
乙基、
‑
溴、或
‑
氯中的一种。
[0014]所述甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键自身脱氢烯基化的方法，包括以下步骤：
[0015]在氧气气氛中，将式I所述的甲基取代的氮杂环化合物、苄胺、碘和有机酸于二甲基亚砜溶剂中混合进行反应，反应完毕后柱层析制得式III所述的甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键自身脱氢烯基化产物。
[0016]上述制备方法中所述甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键自身脱氢烯基化产物为如下化合物中的任意一种：
[0017][0018]为了进一步提高甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键自身脱氢烯基化反应产物的收率，上述制备方法中所述的苄胺的用量为甲基取代的氮杂环化合物的以摩尔比计1.1
～2.0倍，碘的用量为甲基取代的氮杂环化合物的以摩尔比计1.1～2.0倍，有机酸的用量为甲基取代的氮杂环化合物的以摩尔比计0.5～2.0倍。所述甲基取代的氮杂环化合物、苄胺、碘和有机酸与第一有机溶剂的混合液中的浓度为0.5～0.8摩尔/升。
[0019]上述制备方法中所述有机酸优选为三氟醋酸。
[0020]进一步的，反应的时间为18～24小时，温度为60～100℃。
[0021]进一步的，上述制备方法中所述柱层析步骤，优选的装柱溶剂为石油醚；洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯；所用柱的填料为300
‑
400目的硅胶，规格为直径2cm
×
高30cm。
[0022]与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：
[0023](1)本专利技术所述的一种甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键自身脱氢烯基化的方法，试剂简单易得，操作简便，不使用金属催化剂，原子经济性高。
[0024](2)本专利技术以不同结构的甲基取代的氮杂环化合物为原料，在二甲基亚砜溶剂下，在碘/有机酸的体系中，以苄胺为添加剂，实现甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键自身脱氢烯基化，有效的合成了一系列甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键烯基化产物。该方法试剂简单易得、反应条件温和、操作简便、不使用金属催化剂，原子经济性高，产率高达90％。
具体实施方式
[0025]本专利技术下面结合实施例作进一步详述：
[0026]本专利技术的甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
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H键自身脱氢烯基化的方法，包括以下步骤：在氧气气氛中，将甲基取代的氮杂环化合物、苄胺、碘和有机酸于二甲基亚砜溶剂中混合进行反应，制得甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
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H键自身脱氢烯基化产物，结构式如下：
[0027][0028]式中：为喹啉、喹喔啉、吡啶、吡嗪、嘧啶、苯并噻唑、苯并噁唑中的一种，R为
‑
氢、
‑
甲氧基、
‑
乙基、
‑
溴、或
‑
氯中的任意一种。具体为如下结构中的任意一种：
[0029][0030]所用的甲基取代的氮杂环化合物的通式为
[0031][0032]式中：为喹啉、喹喔啉、吡啶、吡嗪、嘧啶、苯并噻唑、苯并噁唑中的一种，R为
‑
氢、
‑
甲氧基、
‑
乙基、
‑
溴、或
‑
氯中的任意一种，具体可以为如下结构式中的任意一种：
[0033][0034]本专利技术的甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
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H键自身脱氢烯基化的方法中，各参数的用量、反应时间及反应本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
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H键自身脱氢烯基化的方法，其特征在于：包括以下步骤：在氧气气氛中，将甲基取代的氮杂环化合物、苄胺、碘和有机酸于二甲基亚砜溶剂中混合进行反应，制得甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
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H键自身脱氢烯基化产物，结构式如下：式中：为喹啉、喹喔啉、吡啶、吡嗪、嘧啶、苯并噻唑、苯并噁唑中的一种，R为
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氢、
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甲氧基、
‑
乙基、
‑
溴、或
‑
氯中的任意一种。2.根据权利要求1所述的甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
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H键自身脱氢烯基化的方法，其特征在于：甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
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H键自身脱氢烯基化产物为如下化合物中的任意一种：3.根据权利要求1所述的甲基取代的氮杂环化合物C(sp3)
‑
H键自身脱氢烯基化的方法，其特征在于：所述的甲基取代的氮杂环化合物的通式为式中：为喹啉、喹喔啉、吡啶、吡嗪、嘧啶、苯并噻唑、苯并噁唑中的一种，R为
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氢、
‑
甲氧基、
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乙基、
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溴、或
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氯中的任意一种。4.根据权利要求1所述的一种甲基取代的氮杂...

【专利技术属性】
技术研发人员：王玉梅，化红婉，董春萍，李雪颖，周永生，徐晓莉，李剑，王车礼，
申请(专利权)人：常州大学，
类型：发明
国别省市：