2,4-二烷基苯甲醛的制造方法技术

本发明专利技术的目的在于提供：在氟化氢及三氟化硼的存在下，使一氧化碳作用于包含特定的间二烷基苯的反应原料的、转化率及收率优异、且甲酰基化的区域选择性优异的2,4

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法


[0001]本专利技术涉及2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法。

技术介绍

[0002]以往，烷基苯甲醛的香料用途、作为香料原料的用途备受瞩目，在这些用途中，不仅是香气，皮肤致敏性低、具有生物降解性也很重要，这些特性中，取代基的取代位置、异构体的存在比是重要的。
[0003]专利文献1中记载了在三氟甲磺酸的存在下，于加压下，使一氧化碳与1
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异丁基
‑3‑
甲基苯反应，从而在4位直接导入甲酰基的方法。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：日本特开2017
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533926号公报

技术实现思路

[0007]专利技术要解决的问题
[0008]专利文献1中，作为4
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异丁基
‑2‑
甲基苯甲醛的制造方法，虽然记载了在三氟甲磺酸的存在下，于加压下，使1
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异丁基
‑3‑
甲基苯与一氧化碳反应的方法，但在实施例中仅记载了使1
‑
异丁基
‑3‑
甲基
‑4‑
溴化苯与二甲基甲酰胺反应，从而得到2
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甲基
‑4‑
异丁基苯甲醛的方法。
[0009]本专利技术的目的在于提供：在氟化氢及三氟化硼的存在下，使一氧化碳作用于包含特定的间二烷基苯的反应原料的、转化率及收率优异、且甲酰基化的区域选择性优异的2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法。
[0010]用于解决问题的方案
[0011]本专利技术人等进行深入研究结果发现，在氟化氢及三氟化硼的存在下，使一氧化碳作用于包含间二烷基苯的反应原料时，通过使用特定的间二烷基苯作为反应原料，进而将三氟化硼相对于间二烷基苯的添加量设为特定的范围，可以得到高转化率及收率，并且甲酰基化反应可以极度区域选择性地进行，从而完成了本专利技术。
[0012]即，本专利技术如下。
[0013]<1>一种2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法，其具有在氟化氢及三氟化硼的存在下，使一氧化碳作用于包含(1)所示的间二烷基苯的反应原料，从而至少对(a)位置进行甲酰基化的工序，前述反应原料为包含大于90摩尔％的式(1)所示的间二烷基苯的二烷基苯，相对于式(1)所示的间二烷基苯1摩尔，三氟化硼的摩尔数为0.7摩尔以上且3.0摩尔以下。
[0014][0015](式(1)中，R1表示碳数1以上且3以下的烷基，R2表示苄基位为仲碳或叔碳的碳数2以上且7以下的链状或环状的烷基。其中，R2的碳数比R1的碳数大。)
[0016]<2>根据<1>所述的2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法，其中，反应温度为
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40℃以上且10℃以下。
[0017]<3>根据<1>或<2>所述的2,4
‑
二烷基苯甲醛的制造方法，其中，相对于式(1)所示的间二烷基苯1摩尔，氟化氢的摩尔数为2.5摩尔以上且20摩尔以下。
[0018]<4>根据<1>～<3>中任一项所述的2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法，其中，R1为甲基或乙基，且R2为乙基、正丙基、异丙基、异丁基或新戊基。
[0019]<5>根据<1>～<4>中任一项所述的2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法，其中，R1为甲基。
[0020]<6>根据<1>～<5>中任一项所述的2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法，其中，R1为甲基且R2为异丙基；或R1为甲基且R2为异丁基；或R1为甲基且R2为新戊基。
[0021]<7>根据<1>～<6>中任一项所述的2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法，其中，得到的2,4
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二烷基苯甲醛中，(a)位置被甲酰基化的2,4
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二烷基苯甲醛的含量为80摩尔％以上。
[0022]专利技术的效果
[0023]通过本专利技术，可以提供在氟化氢及三氟化硼的存在下，使一氧化碳作用于包含特定的间二烷基苯的反应原料的、转化率及收率优异、且甲酰基化的区域选择性优异的2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法。
具体实施方式
[0024][2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法][0025]本专利技术的2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法(以下也简称为“本专利技术的制造方法”)具有在氟化氢及三氟化硼的存在下，使一氧化碳作用于包含式(1)所示的间二烷基苯的反应原料，从而至少对(a)位置进行甲酰基化的工序，前述反应原料为含有大于90摩尔％的式(1)所示的间二烷基苯的二烷基苯，相对于式(1)所示的间二烷基苯1摩尔，三氟化硼的摩尔数为0.7摩尔以上且3.0摩尔以下。
[0026][0027](式(1)中，R1表示碳数1以上且3以下的烷基，R2表示苄基位为仲碳或叔碳的碳数2以上且7以下的链状或环状的烷基。其中，R2的碳数比R1的碳数大。)
[0028]以下示出本专利技术的反应式。
[0029][0030](式中，R1表示碳数1以上且3以下的烷基，R2表示苄基位为仲碳或叔碳的碳数2以上且7以下的链状或环状的烷基。其中，R2的碳数比R1的碳数大。)
[0031]通常，将间二烷基苯供于甲酰基化反应时，各烷基的对位(p
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位)被甲酰基化，成为2种异构体的混合物。具体而言，例如对上述式(1)那样的化合物进行甲酰基化时，通常得到式(2)所示的化合物与式(3)所示的化合物的混合物作为反应产物。这些化合物的物性接近，分离纯化困难，因此需求区域选择性地进行甲酰基化、并以高异构体比得到式(2)所示的化合物的制造方法。另外，式(1)所示的化合物的甲酰基化中，有时会发生歧化反应等副反应。
[0032]通过本专利技术，可以得到至少(a)位置被甲酰基化的2,4
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二烷基苯甲醛(式(2)所示的化合物)，可以得到(a)位置被高区域选择性地甲酰基化的2,4
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二烷基苯甲醛(式(2)所示的化合物)。
[0033]以往，已知有专利文献1记载的那样的对(a)位置进行溴化、官能化的方法，在三氟甲磺酸(triflic acid、Trifluorometha本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法，其具有在氟化氢及三氟化硼的存在下使一氧化碳作用于包含式(1)所示的间二烷基苯的反应原料，从而至少对(a)位置进行甲酰基化的工序，所述反应原料为包含大于90摩尔％的式(1)所示的间二烷基苯的二烷基苯，相对于式(1)所示的间二烷基苯1摩尔，三氟化硼的摩尔数为0.7摩尔以上且3.0摩尔以下，式(1)中，R1表示碳数1以上且3以下的烷基，R2表示苄基位为仲碳或叔碳的碳数2以上且7以下的链状或环状的烷基，其中，R2的碳数比R1的碳数大。2.根据权利要求1所述的2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法，其中，反应温度为
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40℃以上且10℃以下。3.根据权利要求1或2所述的2,4
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二烷基苯甲醛的制造方法，其中，相对于式(1)所示的间二烷基苯1摩...

【专利技术属性】
技术研发人员：志志见亨，宇多村竜也，松浦丰，长尾伸一，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：