【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包括选择性酯化双脱水己糖醇异构体混合物的制备和/或分离异艾杜糖醇的方法
[0001]本专利技术涉及一种制备和/或分离异艾杜糖醇(isoidide)的方法,一种包含一种包含非酯化异艾杜糖醇以及一种或两种选自酯化异山梨醇和酯化异甘露糖醇的化合物的混合物的组合物以及该组合物在一种制备和/或分离异艾杜糖醇的方法中的用途。本专利技术进一步涉及一种包括选择性酯化包含异艾杜糖醇的双脱水己糖醇异构体混合物的步骤的方法在从所述双脱水己糖醇异构体混合物分离异艾杜糖醇中的用途。此外,本专利技术涉及一种制备一种包含异艾杜糖醇单体或改性异艾杜糖醇单体的聚合物的方法。
[0002]有时也称为“异己糖醇”的双脱水己糖醇是由两个稠合四氢呋喃环形成的双环含氧杂环。双脱水己糖醇包括化合物异山梨醇、异甘露糖醇和异艾杜糖醇。所述双脱水己糖醇例如可以通过本领域已知的方法分别由糖醇山梨醇、甘露糖醇或艾杜糖醇的双重脱水得到。
[0003]异艾杜糖醇是一种由于其可以用于工业合成中,例如作为衍生于可再生资源和/或可生物降解的聚合物的结构单元而受到关注的化合物。
[0004]因为异山梨 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.制备和/或分离式I的异艾杜糖醇的方法:包括下列步骤:M3)提供或制备式II化合物的混合物:所述混合物包含异艾杜糖醇以及一种或两种选自异山梨醇和异甘露糖醇的化合物,M4)使来自步骤M3)的式II化合物的混合物经受选择性酯化条件,从而得到一种包含非酯化异艾杜糖醇以及一种或两种选自酯化异山梨醇和酯化异甘露糖醇的化合物的混合物,其中所述选择性酯化:
‑
在金属催化剂存在下进行,以及
‑
包括使式II化合物的混合物与选自羧酸酐的试剂反应,其中形成所述羧酸酐的一种或多种羧酸在每种情况下选自包含总数在2
‑
8范围内的碳原子的羧酸,以及M5)从在步骤M4)中得到的所述包含非酯化异艾杜糖醇以及一种或两种选自酯化异山梨醇和酯化异甘露糖醇的化合物的混合物分离非酯化异艾杜糖醇,得到和/或分离非酯化异艾杜糖醇。2.根据权利要求1的方法,其中在步骤M4)中的所述选择性酯化:
‑
以在异艾杜糖醇存在下选择性酯化异山梨醇和/或异甘露糖醇的方式进行;和/或
‑
在金属催化剂存在下进行,其中所述金属选自钙、锶、钡、锌、镉、汞、铟、铊、镧系元素、锡、铅、锑、铋、铁、钴和镍;优选在金属盐催化剂存在下进行,其中优选所述金属选自钙、锶、钡、锌、镉、汞、铟、铊、镧系元素、锡、铅、锑、铋、铁、钴和镍,和/或
‑
在
‑
20℃至50℃,优选10
‑
50℃,更优选15
‑
45℃,甚至更优选15
‑
35℃范围内的温度下进行;和/或
‑
进行15分钟至24小时,优选30分钟至10小时,更优选1
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5小时,仍更优选1
‑
3小时范围内的反应时间。3.根据前述权利要求中任一项的方法,其中在步骤M4)中的选择性酯化在金属催化剂存在下进行,其中所述金属催化剂为或包含铅催化剂,优选铅盐催化剂。4.根据前述权利要求中任一项的方法,其中在步骤M3)中提供或制备的式II化合物的混合物包含一种包含异艾杜糖醇、异山梨醇和异甘露糖醇或者由其构成的混合物,其中优选
‑
异艾杜糖醇相对于式II化合物的混合物的总摩尔量以在10
‑
95mol%,优选40
‑
95mol%,更优选50
‑
90mol%范围内的总量存在,或者
‑
异艾杜糖醇相对于式II化合物的混合物的总摩尔量以在40
‑
70mol%,优选45
‑
65mol%,更优选50
‑
60mol%范围内的总量存在。5.根据前述权利要求中任一项的方法,其中
‑
在步骤M4)中所得到的所述包含非酯化异艾杜糖醇以及一种或两种选自酯化异山梨醇和酯化异甘露糖醇的化合物的混合物中,
‑
非酯化异艾杜糖醇:酯化异艾杜糖醇的摩尔比在75:25
‑
98:2,优选80:20
‑
95:5范围内,和/或
‑
任何存在的非酯化异山梨醇:任何存在的酯化异山梨醇的摩尔比在20:80
‑
0.01:99.99,优选5:95
‑
0.5:99.5范围内,和/或
‑
任何存在的非酯化异甘露糖醇:任何存在的酯化异甘露糖醇的摩尔比在20:80
‑
0.01:99.99,优选5:95
‑
0.1:99.9范围内,和/或
‑
在步骤M4)中得到的所述包含非酯化异艾杜糖醇以及一种或两种选自酯化异山梨醇和酯化异甘露糖醇的化合物的混合物包含异艾杜糖醇、异甘露糖醇
‑
2,5
‑
二乙酸酯和异山梨醇单乙酸酯,优选异山梨醇
‑5‑
单乙酸酯。6.根据前述权利要求中任一项,优选根据权利要求4的方法,包括下列额外步骤:M2)使一种或多种选自异山梨醇、异甘露糖醇、异山梨醇酯、异甘露糖醇酯及其混合物的化合物,优选一种或多种选自异山梨醇、异甘露糖醇及其混合物的化合物,更优选异山梨醇,其中优选所述一种或多种选自异山梨醇、异甘露糖醇及其混合物的化合物作为有机羟基化合物的混合物使用,其相对于存在于所述有机羟基化合物的混合物中的山梨醇、甘露糖醇、异山梨醇、异甘露糖醇和脱水山梨醇衍生物的总质量包含总量在90
‑
99.5质量%,优选95
‑
99.5质量%范围内的异山梨醇,其中所述脱水山梨醇衍生物选自1,4
‑
脱水山梨醇、3,6
‑
脱水山梨醇、2,5
‑
一缩甘露醇、2,6
‑
脱水山梨醇、1,5
‑
脱...
【专利技术属性】
技术研发人员:M,
申请(专利权)人:加利福尼亚大学董事会,
类型:发明
国别省市:
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