一种加氢裂化催化剂载体和加氢裂化催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制备方法。本发明专利技术的加氢裂化催化剂载体包括：Beta/Al

【技术实现步骤摘要】
一种加氢裂化催化剂载体和加氢裂化催化剂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及一种加氢裂化催化剂载体和加氢裂化催化剂及其制备方法，该催化剂特别适用于页岩油馏分油加氢裂化工艺。

技术介绍

[0002]在自然界的资源中，油页岩和石油一样主要由藻类等低等浮游生物经腐化作用和煤化作用而生成。而通过低干馏等办法，从油页岩中“榨”出的页岩油则被称作“人造石油”，经过进一步加工提炼后可以制得汽油、煤油、柴油等液体燃料。在油页岩的开采初期由于技术不过关，生产过程污染环境，这一行业发展受到限制。近年来，随着技术的进步，该问题已得到了很好的解决。可以预见，在当前石油资源紧缺、油价高涨的形势下，页岩油将在能源家族中扮演越来越重要的角色。与天然石油不同，页岩油中含有更多的不饱和烃以及硫、氮、氧等非烃组分。页岩油中高含量杂环芳烃大大限制了它直接作为运输燃料油，大量硫、氮杂质产生的NOx、SOx，对环境产生影响。
[0003]页岩油的加工手段主要有非加氢处理和加氢处理两种方法。非加氢处理一般包括酸碱精制、溶剂精制、吸附精制和加入稳定剂等。加氢处理方法方面，美国主要是对页岩油进行加氢预处理以脱除其中硫、氮、砷等杂质，然后在炼厂按常规加工工艺生产各种油品；巴西炼油公司将页岩油分为轻、重两种馏分，轻馏分经催化裂化生产汽油产品，重馏分则作为燃料油；澳大利亚SPP公司对页岩油进行加氢精制以生产超低硫轻质燃料油。
[0004]加氢裂化技术是重质油轻质化和轻质油品质量升级的重要加工手段之一。加氢裂化技术具有原料油适应性强、产品灵活性好、液体产品收率高、产品质量高、稳定性好等优点得到了较快的发展。加氢裂化技术的核心是加氢裂化催化剂的研发。加氢裂化催化剂主要是由酸性组分和加氢组分组成，酸性组分是由无定形硅铝、Y型分子筛、β型分子筛、SAPO系列分子筛和ZSM
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5分子筛等提供，而加氢组分主要是由周期表中第
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族及第
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B族的金属氧化物提供。根据所需要油品性质的不同，可选择不同的酸性组分和加氢组分制备不同类型的加氢裂化催化剂。
[0005]CN105582992A公开了一种加氢异构化催化剂及其制备方法和应用以及一种加氢裂化尾油加氢异构化方法，该技术能够以蜡油为原料油，通过使用含有异构类型分子筛制备的加氢裂化催化剂生产优质产品，其中尾油中异构含量高、凝点低，粘度指数高，是优质润滑油基础油的原料，但是该催化剂使用了贵金属催化剂，限制了工业上的推广应用。
[0006]CN001169919C公开了一种由馏分油增产优质柴油的方法。此类技术能够以蜡油为原料油，同时使用含有Y型分子筛催化剂和含有异构类型分子筛加氢裂化催化剂两种催化剂的加氢裂化方法生产各种优质加氢裂化产品，但是产品收率不理想。
[0007]CN101450320B公开了一种含Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法，该专利技术中Y型分子筛是用首先将铝盐和酸配制成混合溶液，之后将水热处理后Y分子筛用上述混合溶液进行处理，最终制备出催化剂，该催化剂虽然活性较高，但其耐氮能力较差，工业上使用受到一定限制。
[0008]CN101618348B公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法，该载体中，改性Y分子筛结晶度高、硅铝比大、总酸量和酸分布适宜，与无定形硅铝共同作为酸性组分，可用作加氢裂化催化剂载体。使用该载体制备的催化剂抗氮性能提高，但是催化剂的活性较差，不能满足工业要求。

技术实现思路

[0009]针对现有技术中存在的问题，本专利技术提供了一种适于处理页岩油的加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制备方法。采用本专利技术加氢裂化催化剂载体制备的加氢裂化催化剂具有优异的综合性能，尤其用于原料结构复杂的页岩油加氢裂化反应过程中，产品质量优良。
[0010]本专利技术第一方面提供了一种加氢裂化催化剂载体，该载体包括：Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛、无定形硅铝I和氧化铝，其中，所述Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛的中强酸酸量为0.6～1.2mL/g，优选为0.7～1.0mL/g，B酸与L酸的比值小于0.80。
[0011]进一步地，所述加氢裂化催化剂载体，以催化剂载体重量为基准，Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛的重量含量为2%~35%；无定形硅铝I的重量含量为40%~60%。
[0012]进一步地，所述Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛中B酸与L酸的比值优选小于0.75，进一步优选小于0.50，再优选为在0.22以上，具体可以为0.25、0.30、0.35或0.40。
[0013]进一步地，所述Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛性质如下：比表面积为500～950m2/g，优选为650～850m2/g，总孔容为0.4～1.1mL/g，优选为0.48～0.85mL/g。
[0014]进一步地，所述Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛具有如下孔分布： 孔直径为4～15nm的孔所占的孔容为总孔容的42%～72%，优选为45%～65%，进一步优选为55%～65%。
[0015]进一步地，所述Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛中，氧化铝的质量含量为2%～85%，优选5%～82%，进一步优选7.3%～77.5%。所述Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛，氧化铝的含量可以在宽范围内调整，比如可以为10.3%，15.5%，16.5%，18.6%，20.4%，25.5%，30.5%，32.5%，35.5%，40.5%，45.2%，50.5%，55.3%，60.5%，73.5%，77.5%等。
[0016]进一步地，所述Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛中，Beta分子筛的质量含量为10%~90%，优选为25%~85%。
[0017]进一步地，所述Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛中，Al
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SBA
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15分子筛中氧化铝的质量含量为：5%~80%。所述Al
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SBA
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15分子筛中氧化铝的质量含量可以在宽范围内调整，比如可以为10%，15%，16%，18.3%、25.0%、28.5%、33.1%、54.5%、65.5%等。
[0018]进一步地，所述Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛的制备方法包括：以无定形硅铝干胶II为原料，采用P123三嵌段共聚物为模板剂进行第一晶化合成Al
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15分子筛后，再加入Beta分子筛浆液本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种加氢裂化催化剂载体，该载体包括：Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛、无定形硅铝I和氧化铝，其中，所述Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛的中强酸酸量为0.6～1.2mL/g，优选为0.7～1.0mL/g，B酸与L酸的比值小于0.80。2.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂载体，其特征在于：以加氢裂化催化剂载体重量为基准，Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛的重量含量为2%~35%；无定形硅铝I的重量含量为40%~60%。3.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂载体，其特征在于：所述Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛性质如下：比表面积为500～950m2/g，优选为650～850m2/g，总孔容为0.4～1.1mL/g，优选为0.48～0.85mL/g；所述Beta/Al
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SBA
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15复合分子筛具有如下孔分布：孔直径为4～15nm的孔所占的孔容为总孔容的42%～72%，优选为45%～65%，进一步优选为55%～65%。4.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂载体，其特征在于：所述Beta/Al
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15复合分子筛中，氧化铝的质量含量为2%～85%，优选5%～82%，进一步优选7.3%～77.5%。5.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂载体，其特征在于：所述Beta/Al
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15复合分子筛中，Beta分子筛的质量含量为10%~90%，优选为25%~85%。6.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂载体，其特征在于：所述Beta/Al
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15复合分子筛中，Al
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15分子筛中氧化铝的质量含量为：5%~80%。7.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂载体，其特征在于：所述Beta/Al
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15复合分子筛的具体制备方法，包括：（1）将无定形硅铝干胶II和去离子水混合、打浆形成浆液；（2）配制含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液；（3）将步骤（1）制备的浆液同步骤（2）配制的含有P123三嵌段共聚物的酸性水溶液混合，经过第一晶化，然后加入Beta分子筛浆液，再经第二晶化，制得Beta/Al
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【专利技术属性】
技术研发人员：唐兆吉，杜艳泽，刘建锟，樊宏飞，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：