一种具有高脱氮活性的加氢催化剂制造技术

一种具有高脱氮活性的加氢催化剂，包括载体和活性组分，载体为氧化铝；活性组分为第VIB族金属硫化物、第

【技术实现步骤摘要】
一种具有高脱氮活性的加氢催化剂


[0001]本专利技术涉及油品加氢
，具体涉及一种具有高脱氮活性的加氢催化剂。

技术介绍

[0002]航煤加氢过程包含许多复杂的化学反应，其中加氢脱硫醇、脱酸、脱氮、烯烃和萘系饱和等反应，解决航煤腐蚀问题和提高航煤的安定性，并能适度改善航煤烟点。因此，航煤加氢催化剂应具有高的加氢脱硫醇、脱酸、脱氮、烯烃和萘系饱和的反应活性。
[0003]随着航煤需求量的增加，炼厂在增产航煤，提高直馏航煤原料的干点是增加航煤产量的有效有段。随着航煤原料干点的提高，航煤原料的冰点上升、烟点降低，同时氮含量增加，因此需要提高航煤加氢催化剂的加氢脱氮活性。
[0004]CN00123149.9公开了一种加氢催化剂及其制备方法，其载体主要由氧化铝组成，金属组分为镍、钼，催化剂在氢气压力1.0-2.5MPa，氢油体积比为50-400，反应温度120-250℃，空速2.0-5.0h-1
的反应条件下，处理中压加氢裂化所产航煤，可直接生产合格的3#喷气燃料。该催化剂通过多次浸渍得到高镍含量的催化剂，经过还原后得到还原态的加氢催化剂，随着加氢反应的进行，该催化剂中的镍容易发生聚集，造成催化剂的活性降低。
[0005]CN200610046928.9公开了一种劣质航煤馏分加氢改质方法。以劣质航煤馏分为原料油，采用单段工艺流程，加氢改质条件下生产优质航煤产品。其中加氢改质反应区的催化剂中至少有一种催化剂为体相催化剂，体相催化剂为复合氧化物Ni
x
W
y
>O
z
和氧化物MoO3的重量比1：10～10：1构成，复合氧化物Ni
x
W
y
O
z
和氧化物MoO3占催化剂组合物总重量的40％～100％。采用体相催化剂进行加氢反应，催化剂的加氢活性很高，但体相催化剂的孔容和孔径很小，催化剂抗积碳能力差。

技术实现思路

[0006]为了解决现有技术应用于航煤等油品的加氢催化剂脱氮活性低的问题，本专利技术提供一种具有高脱氮活性的加氢催化剂，可以应用于航煤加氢过程，生产合格的3#航煤产品。
[0007]本专利技术的上述技术目的通过以下技术方案实现：本专利技术第一方面的技术目的是提供一种具有高脱氮活性的加氢催化剂，包括载体和活性组分，所述载体为氧化铝；活性组分为第VIB族金属硫化物、第
Ⅷ
族金属硫化物和第
Ⅷ
族金属氧化物，第VIB族金属硫化物为硫化钼和/或硫化钨，第
Ⅷ
族金属硫化物为硫化镍和/或硫化钴，第
Ⅷ
族金属氧化物为氧化镍和/或氧化钴，以催化剂的总重量为基准，第VIB族金属硫化物以硫化物计为2-20%，优选8-15%，第
Ⅷ
族金属硫化物以硫化物计为2-8%，优选3-5%，第
Ⅷ
族金属氧化物以氧化物计为2-8%，优选3-5%，其余为氧化铝载体；其中第VIB族金属硫化物和第
Ⅷ
族金属硫化物分散于催化剂载体内部及表面，第VIII族金属氧化物分散于催化剂表面。
[0008]进一步的，所述催化剂的比表面积为200-300m2/g，孔容为0.5-1.0cm3/g，压碎强度为150-250N/cm。
[0009]本专利技术第二方面的技术目的是提供所述具有高脱氮活性的加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将铝盐、第
Ⅷ
族金属盐溶液和沉淀剂混合，进行沉淀反应，然后进行老化、过滤和干燥得到含有第
Ⅷ
族金属的拟薄水铝石粉体；（2）将步骤（1）制备的含有第
Ⅷ
族金属的拟薄水铝石粉体与第VIB族金属盐或第VIB族金属氧化物、胶溶剂、助挤剂混合均匀挤条成型，经干燥后进行硫化处理，得到催化剂前驱体；（3）向步骤（3）制备的催化剂前驱体中浸渍第
Ⅷ
族金属盐溶液，经干燥后得到催化剂。
[0010]进一步的，步骤（1）所述铝源选自Al2(SO4)3、AlCl3或Al(NO3)3中的至少一种，所述第
Ⅷ
族金属盐溶液为第
Ⅷ
族金属的硝酸盐、氯化盐或硫酸盐中的至少一种，所述的第
Ⅷ
族金属为Ni和/或Co，沉淀剂为NaOH、NH4OH或NaAlO2中的至少一种。
[0011]进一步的，步骤（1）所述的沉淀反应条件：pH值为7-10，温度为50-95℃，时间为30-120min。
[0012]进一步的，步骤（1）中的老化条件为：温度为50-90℃，pH值为8-11，时间为3-24h；干燥条件为：50-90℃干燥3-10h，然后在90-250℃干燥3-6h。
[0013]进一步的，步骤（2）所述的第VIB族金属盐为第VIB族金属的磷酸盐或铵盐中的至少一种，更为具体的，选自钼酸铵、磷钼酸、磷钨酸和偏钨酸铵中的至少一种，所述第VIB族金属为W和/或Mo。
[0014]进一步的，步骤（2）所述胶溶剂和助挤剂为本领域技术人员熟知，作为更具体的实施方式，胶溶剂选自硝酸、磷酸或醋酸中的至少一种，助挤剂选自淀粉、聚乙二醇中的至少一种。
[0015]进一步的，步骤（2）所述的干燥条件为：温度为100-200℃，时间为3-12h。
[0016]进一步的，步骤（2）中的硫化处理为本领域技术人员熟知的制备加氢催化剂时的硫化过程，作为更具体的实施方式，通常采用干法硫化或湿法硫化，干法硫化的硫化剂为硫化氢，湿法硫化的硫化剂为二硫化碳、二甲基二硫醚、甲基硫醚和正丁基硫醚中的至少一种；硫化压力为3.2-6.4MPa，硫化温度为250-400℃，硫化时间为4-12h。
[0017]进一步的，步骤（3）所述的第VIII族金属盐溶液为本领域技术人员熟知，作为更具体的实施方式，选自第VIII族金属的硝酸盐、醋酸盐或硫酸盐溶液中的至少一种，优选为硝酸盐；所述的第VIII族金属盐溶液的质量浓度为0.1g/mL~1.0g/mL，可以采用等体积浸渍的方式，第VIII族金属为Ni和/或Co。
[0018]进一步的，步骤（3）所述的浸渍是在惰性气氛或还原性气氛中进行。
[0019]进一步的，步骤（3）所述的干燥条件为：在选自N2和惰性气体的至少一种惰性气氛中干燥，温度为30-100℃，时间为4-16h。
[0020]本专利技术第三方面的技术目的是提供所述具有高脱氮活性的加氢催化剂加氢催化剂在轻质馏分油、航煤加氢处理过程以及气体脱硫脱氮过程中的应用。
[0021]进一步的，所述催化剂在催化加氢反应时先进行硫化处理。所述硫化处理为本领域技术人员熟知，作为更具体的实施方式，通常采用干法硫化或湿法硫化，干法硫化的硫化剂为硫化氢，湿法硫化的硫化剂为二硫化碳、二甲基二硫醚、甲基硫醚和正丁基硫醚中的至少一种；硫化压力为1.0-4.0MPa，硫化温度为160-300℃，硫化时间为4-12h。
[0022]与现有技术相比，具有以下优点：（1）本专利技术的加氢催化剂中第VIB族金本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种具有高脱氮活性的加氢催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于，所述载体为氧化铝；活性组分为第VIB族金属硫化物、第
Ⅷ
族金属硫化物和第
Ⅷ
族金属氧化物，第VIB族金属硫化物为硫化钼和/或硫化钨，第
Ⅷ
族金属硫化物为硫化镍和/或硫化钴，第
Ⅷ
族金属氧化物为氧化镍和/或氧化钴，以催化剂的总重量为基准，第VIB族金属硫化物以硫化物计为2-20%，优选8-15%，第
Ⅷ
族金属硫化物以硫化物计为2-8%，第
Ⅷ
族金属氧化物以氧化物计为2-8%，其余为氧化铝载体；其中第VIB族金属硫化物和第
Ⅷ
族金属硫化物分散于催化剂载体内部及表面，第VIII族金属氧化物分散于催化剂表面。2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于，所述催化剂的比表面积为200-300m2/g，孔容为0.5-1.0cm3/g，压碎强度为150-250N/cm。3.权利要求1或2所述具有高脱氮活性的加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将铝盐、第
Ⅷ
族金属盐溶液和沉淀剂混合，进行沉淀反应，然后进行老化、过滤和干燥得到含有第
Ⅷ
族金属的拟薄水铝石粉体；（2）将步骤（1）制备的含有第
Ⅷ
族金属的拟薄水铝石粉体与第VIB族金属盐或第VIB族金属氧化物、胶溶剂、助挤剂混合均匀挤条成型，经干燥后进行硫化处理，得到催化剂前驱体；（3）向步骤（3）制备的催化剂前驱体中浸渍第
Ⅷ
族...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭蓉，刘丽，杨成敏，段为宇，周勇，李扬，姚运海，孙进，郑步梅，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：