【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】硅酮(甲基)丙烯酸酯、其制备方法及其在可固化组合物中的用途
[0001]本专利技术涉及一种用于制备硅酮(甲基)丙烯酸酯的方法,其中使至少一种乙酰氧基硅酮与至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸酯反应,本专利技术还涉及根据所述方法制备的硅酮(甲基)丙烯酸酯及其在可固化组合物中的用途。
[0002]在本专利技术的上下文中,硅酮(甲基)丙烯酸酯理解为是指带有甲基丙烯酸酯基团和/或丙烯酸酯基团(以下也称为(甲基)丙烯酸酯基团)的有机硅氧烷。有机硅氧烷在下文中也简称为硅氧烷。
[0003]有机硅氧烷理解为是指具有与硅原子键合的有机基团并且也具有式≡Si
‑
O
‑
Si≡的结构单元的化合物,其中“≡”表示所讨论的硅原子的三个剩余价。有机硅氧烷优选是由选自以下的单元组成的化合物:M=[R3SiO
1/2
]、D=[R2SiO
2/2
]、T=[RSiO
3/2
],并且其任选地还具有式Q=[SiO
4/2
]的单元,其中R是单价有机基团。基团R在此可各自彼此独立地选择 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.用于制备硅酮(甲基)丙烯酸酯的方法,其特征在于,使至少一种乙酰氧基硅酮与至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸酯反应。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述至少一种乙酰氧基硅酮是式(I)的化合物,M
m1
M
AcOm2
D
d1
D
AcOd2
T
t
Q
q
式(I)其中M=[R3SiO
1/2
];M
AcO
=[R2(AcO)SiO
1/2
];D=[R2SiO
2/2
];D
AcO
=[R(AcO)SiO
2/2
];T=[RSiO
3/2
];Q=[SiO
4/2
];m1=0至32,优选是0至22,尤其是0;m2=0至32,优选是1至10,尤其是2;d1=1至1000,优选是5至500,尤其是10至400;d2=0至10,优选是0至5,尤其是0;t=0至10,优选是0至5,尤其是1至5;q=0至10,优选是0至5,尤其是1至5;其中R在各情况下独立地选自单价有机基团,优选地在各情况下独立地选自具有1至30个碳原子的单价烃基,特别是甲基;AcO是乙酰氧基;条件是:m1+m2=至少2,优选是2至20,尤其是3至10;m2+d2=至少1,优选是2至10,尤其是2至6。3.根据权利要求1至2中至少一项所述的方法,其特征在于,所述至少一种乙酰氧基硅酮通过使以下物质与乙酸酐和优选地乙酸反应来制备:a)带有烷氧基的硅烷和/或硅氧烷,和/或b)带有乙酰氧基的硅烷和/或硅氧烷,和/或c)带有羟基的硅烷和/或硅氧烷,和/或d)简单的硅氧烷环和/或DT环,并且至少一种pKa为≤
‑
1.3的布朗斯台德酸、优选pKa小于
‑
3.0的超强酸、更优选全氟烷磺酸、特别优选是三氟甲磺酸作为催化剂。4.根据权利要求1至3中至少一项所述的方法,其特征在于,至少一种经布朗斯台德酸、优选超强酸、更优选全氟烷磺酸、特别优选三氟甲磺酸酸化的乙酰氧基硅酮先用碱中和,然后与至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸进一步反应。5.根据权利要求1至4中至少一项所述的方法,其特征在于,所述至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸酯是式(II)的化合物,
其中x=至少1,优选是1至3,尤其是1;其中R1在各情况下独立地选自(x+1)价有机基团,优选地在各情况下独立地选自具有1至40个碳原子的烃基,其可由氧原子和/或氮原子和/或NH基团间隔,尤其是在各情况下独立地选自二价亚烷基和聚氧化亚烷基基团,R2在各情况下独立地是氢基团或甲基基团。6.根据权利要求1至5中至少一项所述的用于制备硅酮(甲基)丙烯酸酯的方法,其特征在于,所述至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸酯的羟基与所述至少一种乙酰氧基硅酮的乙酰氧基的摩尔比是至少1.00,优选是1.03至1.15,尤其是1.05至1.10。7.根据权利要求1至6中至少一项所述的方法,其特征在于,所述至少一种乙酰氧基硅酮与所述至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸酯在催化剂的存在下反应,所述催化剂选自:a)pKa<
‑
3的布朗斯台德酸,优选磺酸或卤代羧酸,特别地选自三氟甲磺酸、甲磺酸、对甲苯磺酸和三氟乙酸;和/或b)路易斯酸;和/或c)金属催化剂,优选地选自钛酸烷基酯、金属羧酸盐和金属乙酰丙酮络合物,特别是选自四丁氧基钛、乙酰丙酮锌和羧酸锌。8.根据权利要求1至7中至少一项所述的方法,其特征在于,所述至少一种乙酰氧基硅酮与所述至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸酯的反应在...
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