包含有机硼烷胺络合物的双组分胶粘剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及双组分组合物，其包含：

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含有机硼烷胺络合物的双组分胶粘剂组合物


[0001]本专利技术涉及双组分组合物，并且还涉及所述组合物的用途。本专利技术还涉及使用该组合物制造的制品和用于制备所述制品的方法。

技术介绍

[0002]基材的表面性质可以其表面能为特征。已知的是，低表面能基材，诸如聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚法呢烯、聚月桂烯、聚二环戊二烯及其共聚物或其混合物)、聚氟乙烯(PVF)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)难以彼此或与其它类型的基材结合，并且通常要求结合之前的表面处理。这是因为它们具有很少的在其自由表面上可利用的结合位点。这些处理(诸如等离子体或电晕处理、打磨处理或使用化学试剂的处理)在于，以化学地和/或物理地对基材的表面进行改性，以有利地修改其表面能。
[0003]然而，这种处理具有某些缺点，诸如工艺成本高、不必然再现的结果、以及效果随着时间递减。
[0004]近来，已发现，使用包含有机硼烷的胶粘剂组合物使得可改进可通过自由基途径聚合的化合物在低能量表面上的粘附。然而，由于有机硼烷的不稳定和自燃的性质，它们必须与胺络合以避免氧化性分解。因而，当使用这种组合物时，解络剂将有机硼烷从胺释放，从而其可引发存在于该组合物中的自由基聚合性化合物的聚合。这种组合物通常以如下的两部分(包含有机硼烷
‑
胺络合物的部分，和包含解络剂的部分)的形式：正要在使用和施加该组合物之前将该两部分混合。该自由基聚合性化合物可存在于两组分(部分)中的至少一者中。
[0005]一般而言，解络剂可与有机硼烷
‑
胺络合物的胺反应以释放有机硼烷，有机硼烷随后将能够引发聚合性化合物的聚合。因而，在交联之后，该双组分组合物包含第一种化合物/聚合物，即已经与胺反应的解络剂，和第二种化合物/聚合物，即由该聚合性化合物形成的聚合物。因此，经交联的组合物的聚合物网络为非均匀的，并且展现一定的脆性，其可影响组合物的粘附性质。
[0006]文献WO 2016/077166涉及两部分组合物，包括：第一部分，其包含有机硼烷
‑
胺络合物和反应性稀释剂；和第二部分，其包含用于使有机硼烷
‑
胺络合物解络的解络剂和至少一种包含烯属不饱和键的聚合性化合物。
[0007]文献WO 2009/120588描述包含有机硼烷
‑
胺络合物、多胺、自由基聚合性化合物、和异氰酸酯化合物的两部分胶粘剂组合物。有利地，可使用具有异氰酸酯末端的预聚物。这些组合物特别适用于具有低表面能的基材的粘附。
[0008]WO 2017/115697涉及用于粘合低表面能基材(诸如聚丙烯)的胶粘剂组合物。根据此文献，该胶粘剂组合物包括含有不饱和聚合性基团的化合物诸如甲基丙烯酸类单体、还原剂和多胺。
[0009]文献US 6,008,308描述包含有机硼烷
‑
多胺络合物、多元醇和异氰酸酯化合物的组合物。该组合物还可包含二官能化合物，该二官能化合物包含自由基聚合性基团和可与
胺反应的基团。此组合物用以引发丙烯酸类单体的聚合和形成聚氨酯/聚脲丙烯酸类胶粘剂。
[0010]WO 2019/046200描述两部分聚合性胶粘剂组合物，其包含有机硼烷
‑
一元胺络合物、游离多元醇、至少一种自由基聚合性化合物、具有异氰酸酯末端的氨基甲酸酯、游离异氰酸酯、和低分子量扩链化合物。
[0011]文献US 2007/0135601涉及有机硼烷与氨基
‑
官能的有机甲硅烷基化合物的络合物，其是对于自由基聚合、特别地用于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯胶粘剂的自由基聚合而言有效的聚合引发剂。这些络合物特别适用于具有低表面能的基材的粘附。
[0012]文献US 2015/0232686描述如下胶粘剂组合物：其包含至少一种有机聚合物，至少一种选自丙烯酸酯的单体，至少一种选自有机叔胺的催化剂，和至少一种溶剂。
[0013]文献WO 2014/140138涉及包含以下的聚合性组合物：聚合性丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物，作为聚合引发剂的有机硼烷化合物，乙烯基醚化合物，和用于有机硼烷化合物的活化剂。该组合物展现良好的储存稳定性和良好的粘附性质，当其用于在低能量表面上的粘附时尤其如此。
[0014]文献US 2015/0259568涉及通过UV照射可聚合的含水的聚氨酯分散体。
[0015]因此，实际上需要提供特别是在具有低表面能的基材上和在其之间实现粘附提高的组合物，双组分的该组合物在交联之后包含均匀且牢固的聚合物网。

技术实现思路

[0016]首先，本专利技术涉及双组分组合物，其包含：
[0017]‑
部分A，其包含有机硼烷与胺的络合物；
[0018]‑
部分B，其包括包含至少一个丙烯酸类基团(acrylic group)和至少一个异氰酸酯基团的聚合物；
[0019]该组合物于该组合物的部分A和/或部分B中包含至少一种丙烯酸类单体或低聚物。根据某些实施方式，该有机硼烷具有式(I)：
[0020][0021]其中，R
’
、R”和R
”’
独立地代表包含1至20个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团。
[0022]根据某些实施方式，该有机硼烷为三乙基硼烷、或三正丁基硼烷、或三仲丁基硼烷。
[0023]根据某些实施方式：
[0024]‑
该胺具有式(II)：
[0025][0026]其中，R1、R2和R3独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，该基团为线型或
支化的且饱和或不饱和的且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团；
[0027]‑
或者该胺具有式(III)：
[0028][0029]其中，R4、R5和R
10
独立地代表氢原子或包含1至10个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且饱和或不饱和的且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，R
i
和R
ii
独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且饱和或不饱和的且选自烷基基团、环烷基基团、芳基基团、或芳基烷基基团，并且t、x和y独立地代表0至90、优先地0至70、优先地0至50、并且甚至更优先地0至30的数；
[0030]‑
或者该胺具有式(IV)：
[0031][0032]其中，R6代表包含2至60个碳原子、并且优选地2至40个碳原子的二价基团，该基团为线型或支化的且饱和或不饱和的且选自二价烷基自由基、二价环烷基自由基、二价芳基烷基自由基、或二价芳基自由基，并且R
i
、R
ii
、R
iii
和R
iv
独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且饱和或不饱和的且选自烷基基团、环烷基基团、芳基基团本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.双组分组合物，其包括：
‑
部分A，包括有机硼烷与胺的络合物；
‑
部分B，包括含有至少一个丙烯酸类基团和至少一个异氰酸酯基团的聚合物；组合物在组合物的部分A和/或部分B中包括至少一种丙烯酸类单体或低聚物。2.如权利要求1中所述的组合物，其中该有机硼烷具有式(I)：(I)其中R
’
、R”和R
”’
独立地代表包含1至20个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，并且优选地该有机硼烷为三乙基硼烷、或三正丁基硼烷、或三仲丁基硼烷。3.如权利要求1和2任一项中所述的组合物，其中：
‑
该胺具有式(II)：(II)其中R1、R2、和R3独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且饱和或不饱和的且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团；
‑
或者该胺具有式(III)：(III)其中R4、R5、和R
10
独立地代表氢原子或包含1至10个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且饱和或不饱和的且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，R
i
和R
ii
独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且饱和或不饱和的且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，并且t、x和y独立地代表0至90、优先地0至70、优先地0至50、并且甚至更优先地0至30的数；
‑
或者该胺具有式(IV)：(IV)其中R6代表包含2至60个碳原子、并且优选地2至40个碳原子的二价基团，该基团为线型或支化的且饱和或不饱和的且选自二价烷基自由基、二价环烷基自由基、二价芳基烷基自由基、或二价芳基自由基，并且R
i
、R
ii
、R
iii
、和R
iv
独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且饱和或不饱和的且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基
团；
‑
或者该胺具有式(V)：(V)其中R7、R8、和R9独立地代表包含1至10个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且饱和或不饱和的且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，R
i
、R
ii
、R
iii
、和R
iv
独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且饱和或不饱和的且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，并且v、w和z独立地代表0至90、并且甚至更优先地0至70的数；
‑
或者该胺具有式(VI)：(VI)其中R
i
、R
ii
、R
iii
、和R
iv
独立地代表氢原子或包含1至20个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且饱和或不饱和的且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团；a和b独立地代表1至20、并且优选地2至11的数；
‑
或者该胺具有式(VII)：(VII)其中R
18
、R
19
、R
28
、R
29
、R
29
、R
38
、和R
39
独立地代表包含1至10个碳原子的基团，该基团为线型或支化的且选自烷基基团、环烷基基团、或芳基基团，R代表氢原子或包含1至10个碳原子的基团，该...

【专利技术属性】
技术研发人员：G米肖，C波伊夫雷特，B德尔莫特，B科林，
申请(专利权)人：波士胶公司，
类型：发明
国别省市：