一种(制造技术

本发明专利技术公开了一种(

【技术实现步骤摘要】
一种(
±
)
‑
薰衣草醇的合成方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种(
±
)
‑
薰衣草醇的合成方法。

技术介绍

[0002](
±
)
‑
薰衣草醇又名拉凡杜醇，是一种重要的萜烯类天然香原料，广泛存在于薰衣草油、杂薰衣草油、穗薰衣草油和一些天然精油中，是评价薰衣草油的一项重要指标性成分。薰衣草醇具有薰衣草样花香香气，带有青的辛香气息，可应用于日化香精领域。由于其在一般的薰衣草油中含量较低，因此从天然精油中提取(
±
)
‑
薰衣草醇得率不高且价格较高，在经济上不太现实，所以一般通过化学合成来合成(
±
)
‑
薰衣草醇。
[0003]目前合成(
±
)
‑
薰衣草醇的方法较少，主要通过Claisen重排反应(Matsui,M.；Stalla
‑
Bourdillon,B.Agric.Biol.Chem.1968,32,1246
‑
1249)和Prins反应(Cookson,R.C.；Mirza,N.S.Synth.Commun.1981,11,299
‑
301.)合成，但由于其合成步骤繁琐、条件苛刻，不能大量工业化生产，极大地限制薰衣草醇的应用。

技术实现思路

[0004]本专利技术针对上述现有技术所存在的问题，提供了一种新的(
±
)
‑
薰衣草醇的合成方法。本方法原料价格便宜，工艺路线短，后处理步骤少，反应产率高，是一种较有生产前景的生产工艺。
[0005](
±
)
‑
薰衣草醇的结构式为：
[0006][0007]本专利技术(
±
)
‑
薰衣草醇的合成方法，首先以乙酰乙酸乙酯和1
‑
溴
‑3‑
甲基
‑2‑
丁烯为原料，通过取代反应制得2
‑
乙酰
‑5‑
甲基己
‑4‑
烯酸乙酯；随后2
‑
乙酰
‑5‑
甲基己
‑4‑
烯酸乙酯与甲基Wittig试剂发生Wittig反应制得薰衣草酸乙酯；所得薰衣草酸乙酯在氢化铝锂作用下将酯基还原成醇，制得最终产物(
±
)
‑
薰衣草醇。反应路线如下所示：
[0008][0009]本专利技术(
±
)
‑
薰衣草醇的合成方法，包括如下步骤：
[0010]步骤1：在0～100℃下，乙酰乙酸乙酯1与1
‑
溴
‑3‑
甲基
‑2‑
丁烯2溶于机溶剂中，向反应混合物中加入碱和碘化钾，保持0～100℃搅拌反应0.5～100小时；反应结束后依次加水和饱和食盐水洗涤，合并有机相并干燥，过滤除去不溶物，减压浓缩除去多余有机溶剂，制得2
‑
乙酰
‑5‑
甲基己
‑4‑
烯酸乙酯3，产物无需纯化可直接用于下一步反应；
[0011]步骤2：在有机溶剂中，依次加入步骤1所得2
‑
乙酰
‑5‑
甲基己
‑4‑
烯酸乙酯3和原位生成的甲基Wittig试剂，0～100℃下搅拌反应0.5～100小时；反应结束后，过滤除去不溶杂质，减压浓缩除去多余有机溶剂，粗产物通过柱层析纯化(洗脱液由石油醚和乙酸乙酯混合构成)，制得薰衣草酸乙酯5；
[0012]步骤3：在有机溶剂中，加入步骤2所得薰衣草酸乙酯5，在0～100℃剧烈搅拌下，向反应混合物中逐批加入氢化铝锂，待加入完成后，0～100℃下反应0.5～100小时；反应结束后，向反应混合物中加入十水硫酸钠(Na2SO4·
10H2O)淬灭反应，过滤除去不溶杂质，有机相加入无水硫酸镁干燥，过滤除去不溶杂质，减压浓缩除去多余有机溶剂，粗产物通过柱层析纯化(洗脱液由石油醚和乙酸乙酯混合构成)，制得薰衣草醇I。
[0013]所述碱为碳酸钾、磷酸钾、碳酸铯、三乙胺、二异丙基乙基胺、叔丁醇钾、甲醇钠、氢氧化钠、双三甲基硅基胺基锂、双三甲基硅基胺基钾、氢化钠中的一种或两种以上。
[0014]所述有机溶剂为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二氧六环、乙醚、甲苯、乙腈、N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的一种或两种以上。
[0015]所述洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为1～100:1。
[0016]步骤1中，乙酰乙酸乙酯1、1
‑
溴
‑3‑
甲基
‑2‑
丁烯2、碱和碘化钾的投料摩尔比为1:1～10:1～10:0.1～1。
[0017]步骤2中，2
‑
乙酰
‑5‑
甲基己
‑4‑
烯酸乙酯3和甲基Wittig试剂4的投料摩尔比为1:1～10。
[0018]步骤3中，薰衣草酸乙酯5、氢化铝锂和硫酸钠的投料摩尔比为1:1～10:1～100。
[0019]本专利技术薰衣草醇合成方法的优点是，本方法是一种简洁、高效、低成本、低污染的有机合成方法。反应工艺操作简单、环境污染小、反应产率高，生产成本低，便于工业化生产，是一种极具工业应用前景的生产工艺。
具体实施方式
[0020]下面结合具体实施例对本专利技术进行进一步描述，但本专利技术的保护范围不受实施例的限制，如果该领域的技术熟练人员根据上述本
技术实现思路
对本专利技术做出一些非本质的改进和调整，仍属于本专利技术的保护范围。
[0021]实施例1：2
‑
乙酰
‑5‑
甲基己
‑4‑
烯酸乙酯的合成
[0022]将乙酰乙酸乙酯(50mmol)、1
‑
溴
‑3‑
甲基
‑2‑
丁烯(60mmol)、碳酸钾(75mmol)和碘化钾(40mmol)依次加入250mL反应瓶中，加入N,N
‑
二甲基甲酰胺(100mL)并开启搅拌使其搅拌均匀，反应在室温下搅拌24小时，待原料完全消失后，停止搅拌。反应混合物依次用水(100mL
×
3)和饱和食盐水(100mL)洗涤，合并有机相并用无水硫酸镁(5g)干燥。过滤除去不溶物，减压浓缩除去多余有机溶剂，制得2
‑
乙酰
‑5‑
甲基己
‑4‑
烯酸乙酯，产物无需纯化可直接用于下一步反应。
[0023]实施例2：薰衣草酸乙酯的合成
[0024]在250mL圆底烧瓶中，依次加入2
‑
乙酰
‑5‑
甲基己
‑4‑
烯酸乙酯3和甲基Wittig试剂(50mm本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种(
±
)
‑
薰衣草醇的合成方法，其特征在于：首先以乙酰乙酸乙酯和1
‑
溴
‑3‑
甲基
‑2‑
丁烯为原料，通过取代反应制得2
‑
乙酰
‑5‑
甲基己
‑4‑
烯酸乙酯；随后2
‑
乙酰
‑5‑
甲基己
‑4‑
烯酸乙酯与甲基Wittig试剂发生Wittig反应制得薰衣草酸乙酯；所得薰衣草酸乙酯在氢化铝锂作用下将酯基还原成醇，制得最终产物(
±
)
‑
薰衣草醇；反应路线如下所示：(1)(2)(3)2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于包括如下步骤：步骤1：在0～100℃下，乙酰乙酸乙酯1与1
‑
溴
‑3‑
甲基
‑2‑
丁烯2溶于机溶剂中，向反应混合物中加入碱和碘化钾，保持0～100℃搅拌反应0.5～100小时；反应结束后依次加水和饱和食盐水洗涤，合并有机相并干燥，过滤除去不溶物，减压浓缩除去多余有机溶剂，制得2
‑
乙酰
‑5‑
甲基己
‑4‑
烯酸乙酯3，产物无需纯化可直接用于下一步反应；步骤2：在有机溶剂中，依次加入步骤1所得2
‑
乙酰
‑5‑
甲基己
‑4‑
烯酸乙酯3和甲基Wittig试剂，0～100℃下搅拌反应0.5～100小时；反应结束后，过滤除去不溶杂质，减...

【专利技术属性】
技术研发人员：王文斌，王海洋，贺增洋，邹鹏，王薛，邵宁，刁洪林，
申请(专利权)人：安徽中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：