一种全氟磺酸树脂与Ce-MOF共混的质子交换膜的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种全氟磺酸树脂与Ce

【技术实现步骤摘要】
一种全氟磺酸树脂与Ce
‑
MOF共混的质子交换膜的制备方法


[0001]本专利技术属于质子交换膜燃料电池
，具体涉及一种全氟磺酸树脂与Ce
‑
MOF共混的质子交换膜的制备方法。

技术介绍

[0002]随着能源危机和环境污染日益加重，使得对新的可再生能源需求极大。质子交换膜燃料电池(PEMFC)作为一种很有前途的环境友好型能源，特别是其优异的转换效率、高功率密度，以及低碳排放，它被广泛应用于电动汽车和家用电源等领域。
[0003]质子交换膜(PEM)作为膜电极组件(MEA)中的主要组件之一，可输送质子、分离反应气体和阻断电子。如全氟和非氟质子交换膜已开发并应用于PEMFC，其中全氟磺酸膜，由于其优异的化学耐久性、机械强度和高质子传导率，通常用于商业应用。尽管全氟磺酸膜具有优越性，但由于在燃料电池中形成过氧羟基自由基(HOO
·
)和羟基自由基(HO
·
)，全氟磺酸膜会发生显著的化学降解。在燃料电池中，使用寿命起着决定性的作用，具有优异的化学稳定性和高的质子传导率总是被期望的。
[0004]近年来，金属有机框架(MOFs)作为一种新型的结晶多孔材料，由于具有结构可设计性和孔径可调性，在质子传导研究方面已引起了广泛的关注。然而，大多数掺杂MOFs材料的质子交换膜的化学稳定性较差，因此，探索具有优良的化学稳定性的高质子传导率的MOFs材料具有重要意义。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的就是为了解决上述问题而提供一种全氟磺酸树脂与Ce
‑
MOF共混的质子交换膜的制备方法，通过掺杂金属有机框架结构(MOFs)提高质子交换膜的化学稳定性和质子传导率，具有重要意义
[0006]本专利技术的目的通过以下技术方案实现：
[0007]一种全氟磺酸树脂与Ce
‑
MOF共混的质子交换膜的制备方法，该质子交换膜由全氟磺酸树脂与金属有机框架Ce
‑
MOF组成，制备方法包括以下步骤：
[0008]步骤一，将全氟磺酸树脂加入到溶剂中配置为铸膜液基质；
[0009]步骤二，添加金属有机框架Ce
‑
MOF于步骤一中的铸膜液中，均匀共混；
[0010]步骤三，将步骤二获得铸膜液用流延法得到所需的复合型质子交换膜。
[0011]进一步地，所述的金属有机框架Ce
‑
MOF通过以下方法制备得到：
[0012](1)称取2,2'
‑
联吡啶
‑
4,4'
‑
二羧酸，加入到乙醇水溶液中，加入氢氧化钠的去离子水溶液，持续搅拌、加热，待其全部溶解后停止加热；
[0013](2)称取六水和硝酸铈，加入去离子水溶解，然后将其滴入冷却后的步骤(1)的溶液中，持续搅拌反应；
[0014](3)对步骤(2)中的混合溶液离心，分离得到紫色固体，用去离子水和乙醇洗涤，除去产物中残留下来的杂质，干燥后得到白色粉末。
[0015]进一步地，步骤(1)中，乙醇水溶液中的乙醇与水的体积比为1：1；2,2'
‑
联吡啶
‑
4,4'
‑
二羧酸与乙醇水溶液的配比为1mmol：75ml。
[0016]进一步地，步骤(2)中，所述六水和硝酸铈与去离子水的配比为0.67mmol：20ml，持续搅拌反应时间为12h。
[0017]进一步地，步骤(3)中，在真空烘箱中80℃下真空干燥24h。
[0018]进一步地，步骤一中所述的溶剂为水、异丙醇、正丙醇、N,N
‑
二甲基甲酰胺中的一种或多种。
[0019]进一步地，步骤二中，所述铸膜液的制备方法具体为：将Ce
‑
MOF加入到步骤一中所得的铸膜液中，先室温搅拌36h，再超声分散2h，得均匀共混铸膜液，Ce
‑
MOF的重量百分比为0.5％～3％，例如0.5％、1％、1.5％、2％、3％。
[0020]进一步地，步骤三具体方法为，将步骤二中所获得的铸膜液利用线棒涂布机将其均匀涂在干净的玻璃板上，于100℃的烘箱中铺膜，干燥6～24h之后，在160℃下退火处理4～24h，最后自然冷却至室温。
[0021]进一步地，所述质子交换膜的厚度为8μm
‑
30μm。
[0022]与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：
[0023]本专利技术以全氟磺酸树脂为有机基质，Ce
‑
MOF为填料的复合型质子交换膜，所选用的金属有机框架为Ce
‑
MOF与大多数其他MOF相比，Ce
‑
MOF具有出色的化学稳定性，且适量的掺杂有利于形成位阻小的质子传输通道，从而提升膜的质子传导率。实验表明，本专利技术所制备的杂化膜表现出优异的质子传导率，相比较于均质膜(30℃为96.33mS/cm，80℃为180.94mS/cm)，1.5wt％Ce
‑
MOF掺杂杂化膜(30℃为112.87mS/cm，80℃为201.97mS/cm)表现出极大的提升，约为纯膜的1.2倍。
附图说明
[0024]图1为实施例1～5和对比例1制备的杂化膜质子传导率随温度变化曲线。
具体实施方式
[0025]下面结合附图和具体实施例对本专利技术进行详细说明。
[0026]实施例1
[0027]一种全氟磺酸树脂与金属有机框架共混的质子交换膜的制备方法，具体步骤如下：
[0028](1)将28g全氟磺酸树脂加入到水、异丙醇、DMF的质量比为4:4:2的72g混合溶剂中，在室温下搅拌24h，得到均匀的28wt％铸膜液基质。
[0029](2)称取1mmol2,2'
‑
联吡啶
‑
4,4'
‑
二羧酸，将其加入到体积比1：1的75ml乙醇水溶液中，缓慢加入0.2mmol氢氧化钠的去离子水溶液5ml，持续搅拌，加热。待其全部溶解后停止加热；
[0030]称取六水和硝酸铈0.67mmol，加入20ml去离子水溶解，然后将其滴入冷却后的上述步骤一所述的溶液中，持续搅拌反应12h。
[0031]离心反应器中的混合溶液，分离得到紫色固体，用去离子水和乙醇洗涤三次，以除去产物中残留下来的杂质，在真空烘箱中80℃下真空干燥24h，得到白色粉末，即为Ce
‑
MOF。
[0032](3)将(2)中的Ce
‑
MOF以0.5wt％的量加入3g的28wt％铸膜液基质中，搅拌12h，得到均匀分散的离聚物溶液，然后用超声波清洗机将上述溶液分散0.5h。将这些铸造溶液倒入平板玻璃上，然后用线棒刮涂。之后，它们在电热鼓风干燥箱中以100℃干燥12h，然后将温度升高到150℃退火处理6h成膜得到所述复合膜。成膜后再将复合膜在80℃的0.5MH2SO4溶液中处理1h，之本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种全氟磺酸树脂与Ce
‑
MOF共混的质子交换膜的制备方法，其特征在于，该质子交换膜由全氟磺酸树脂与金属有机框架Ce
‑
MOF组成，制备方法包括以下步骤：步骤一，将全氟磺酸树脂加入到溶剂中配置为铸膜液基质；步骤二，添加金属有机框架Ce
‑
MOF于步骤一中的铸膜液中，均匀共混；步骤三，将步骤二获得铸膜液用流延法得到所需的复合型质子交换膜。2.根据权利要求1所述的一种全氟磺酸树脂与Ce
‑
MOF共混的质子交换膜的制备方法，其特征在于，所述的金属有机框架Ce
‑
MOF通过以下方法制备得到：(1)称取2,2'
‑
联吡啶
‑
4,4'
‑
二羧酸，加入到乙醇水溶液中，加入氢氧化钠的去离子水溶液，持续搅拌、加热，待其全部溶解后停止加热；(2)称取六水和硝酸铈，加入去离子水溶解，然后将其滴入冷却后的步骤(1)的溶液中，持续搅拌反应；(3)对步骤(2)中的混合溶液离心，分离得到紫色固体，用去离子水和乙醇洗涤，除去产物中残留下来的杂质，干燥后得到白色粉末。3.根据权利要求2所述的一种全氟磺酸树脂与Ce
‑
MOF共混的质子交换膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，乙醇水溶液中的乙醇与水的体积比为1：1；2,2'
‑
联吡啶
‑
4,4'
‑
二羧酸与乙醇水溶液的配比为1mmol：75ml。4.根据权利要求2所述的一种全氟磺酸树脂与C...

【专利技术属性】
技术研发人员：裴素朋，徐康伟，张维，韩志越，徐晓钧，刘贵鹏，张英格，马佳璐，
申请(专利权)人：上海应用技术大学，
类型：发明
国别省市：