一种乙酰氧化催化剂、其制备方法及制备醋酸烯酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种乙酰氧化催化剂、其制备方法及制备醋酸烯酯的方法，所述催化剂包含载体、活性组分和助剂；载体为包含二氧化硅的氧化物；活性组分包含（a）Pd元素、（b）元素含有至少一种选自Cu、Au、Sn元素的化合物；活性组分呈“蛋壳”型分布，助剂为碱金属醋酸盐。提供了一种乙酰氧化催化剂的制备方法，所述制备方法包括碱金属气相沉积、活性组分沉积沉淀、活性组分还原及助剂的添加；通过碱金属气相沉积实现活性组分呈“蛋壳”型分布，通过向活性组分添加腐植酸，促进活性组分中钯与其他金属元素形成钯基合金，暴露的钯活性位点更多，催化活性和选择性高，可工业应用于C2‑

【技术实现步骤摘要】
一种乙酰氧化催化剂、其制备方法及制备醋酸烯酯的方法


[0001]本专利技术涉及一种催化剂及方法，尤其涉及一种乙酰氧化催化剂、其制备方法及制备醋酸烯酯的方法。

技术介绍

[0002]醋酸烯酯是一种重要的有机合成中间体，典型的醋酸烯酯有醋酸乙烯酯、醋酸烯丙酯、甲基丙烯醇醋酸酯等。其中，醋酸烯丙酯是一种无色易燃液体，微溶于水，易溶于醇和醚，能溶于丙酮，它作为一种重要的化工原料，主要用于生产丙烯醇、环氧氯丙烷、甘油等重要有机合成原料，还用于树脂及粘合剂的合成。
[0003]20世纪80年代，日本昭和电工首次实现了醋酸烯丙酯的工业化生产，昭和电工开发了乙酰氧化技术，在钯和助催化剂存在下，以丙烯、氧气和醋酸为原料，采用固定床气相反应制备醋酸烯丙酯。采用的乙酰氧化催化剂以SiO2、Al2O3或者SiO2和Al2O3组成的的混合物为载体，负载有钯、铜和醋酸钾，而且钯、铜活性组分呈蛋壳型分布。
[0004]公开号为CN 101657259 B的专利申请记载了一种制备乙酸烯丙醋的催化剂，该催化剂制备过程包括四个步骤，其中为了制备活性组分呈“蛋壳”型本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种乙酰氧化催化剂，其特征在于，所述催化剂包含载体、活性组分和助剂；所述载体包括SiO2以及任意含有或不含有的Al2O3、Fe2O3；所述活性组分包括(a)钯元素以及(b)元素铜、金、锡中的至少一种；所述助剂为碱金属醋酸盐。2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述载体具有以下特征中的一个或多个：A)平均粒径3
‑
10mm；B)比表面积为100
‑
600m2/g，孔容为0.3
‑
1.2mL/g，平均孔径为5
‑
20nm，堆密度为300
‑
900g/L；C)按重量份计，载体中SiO2含量为85
‑
100份、Al2O3含量为0
‑
10份、Fe2O3含量为0
‑
5份。3.如权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述活性组分中(a)Pd的含量为0.5
‑
15g/L，所述活性组分中(b)元素的含量为0.1
‑
10g/L；所述催化剂活性组分呈“蛋壳”型分布；所述活性组分粒径2
‑
10nm，活性组分厚度50
‑
500μm。4.如权利要求1
‑
3中任一项所述的催化剂，其特征在于，所述碱金属醋酸盐为醋酸钠、醋酸钾和醋酸铯中的至少一种，所述碱金属醋酸盐的含量为10
‑
100g/L。5.如权利要求1
‑
4中任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)碱金属气相沉积：将碱金属放入气化器中熔融气化，以惰性气体为载气，将一定量的碱金属引入装有载体的反应管中发生化学气相沉积，得到表面负载碱金属的载体；2)活性组分沉积沉淀：配制包含钯盐、(b)元素金属盐和腐植酸的溶液，将配制的金属溶液缓慢加入到步骤1)得到的载体中，得到一定厚度的活性组分为“蛋壳”型催化剂前驱体1；3)活性组分还原：将步骤2)得到的催化剂前驱体1与还原剂反应进行还...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨志超，王雷雷，曹传宗，许庆峰，孙康，黎源，华卫琦，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：