一种间乙氧基苯酚的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种间乙氧基苯酚的制备方法，采用间苯二酚与乙醇在催化剂的催化下反应制备得到间乙氧基苯酚。该工艺采用固定床连续工艺，产物选择性、收率均较高，催化剂可稳定运行3000h。行3000h。

【技术实现步骤摘要】
一种间乙氧基苯酚的制备方法


[0001]本专利技术涉及化工合成领域，具体涉及一种间乙氧基苯酚的制备方法。

技术介绍

[0002]间乙氧基苯酚又称3
‑
乙氧基苯酚(英文名称3
‑
Ethoxyphenol)，是一种重要的医药、染料中间体。目前大多由间苯二酚与烷基化试剂反应得到。已有报道的烷基化试剂为硫酸二乙酯、溴乙烷和碘乙烷。硫酸二乙酯法是间苯二酚在NaOH和PbNO2的作用下与硫酸二乙酯反应，间乙氧基苯酚收率可达70％。但由于硫酸二乙酯有较强毒性，不符合现代绿色环保的要求。溴乙烷和碘乙烷法的收率较低，且会有大量含溴、含碘副产物生成，后续处理复杂。综合来看，现有的工艺难以满足清洁环保、高收率的工业化生产需求。因此，如何创设一种新的收率高且副产物少，后处理工艺简单环保的间乙氧基苯酚的制备方法，是未来亟需研究的工艺路线。

技术实现思路

[0003]为解决上述问题，本专利技术提供了一种新的间乙氧基苯酚的制备方法，采用乙醇作为烷基化试剂，利用酚羟基与醇羟基之间的醚化反应制备间乙氧基苯酚，相比其他烷基化路线，更为安全环保，且成本低廉。
[0004]为实现本专利技术的目的，本专利技术提供一种间乙氧基苯酚的制备方法，采用间苯二酚与乙醇在催化剂的催化下反应制备得到间乙氧基苯酚。
[0005]优选的，所述催化剂为含有铝、钕、磷元素的催化剂。
[0006]优选的，所述催化剂中铝：钕：磷的摩尔比为0.7
‑
0.9：0.1
‑
0.3：1.1
‑
1.3。
[0007]优选的，所述催化剂的制备方法为：
[0008](1)将一定量的铝源、磷源、钕源及胺类物质溶解于水中，混合均匀；
[0009](2)将上述原料放入晶化釜，在一定温度下晶化一段时间；
[0010](3)将晶化后的样品用去离子水洗涤后在110
‑
130℃下烘干、焙烧。
[0011]优选的，步骤(1)所述的铝源为异丙醇铝、硝酸铝或拟薄水铝石中的一种或多种；所述磷源为正磷酸；所述钕源为硝酸钕、乙酸钕中的一种或多种；所述的胺类物质为二正丙胺、二异丙胺和三乙胺的一种或多种。
[0012]优选的，步骤(1)中铝源中的铝的摩尔量、钕源中钕的摩尔量、磷源中磷的摩尔量、胺类物质和水的摩尔比0.7
‑
0.9：0.1
‑
0.3：1.1
‑
1.3：0.1
‑
1:50
‑
100。
[0013]优选的，步骤(2)中晶化温度为190
‑
230℃，晶化时间为12
‑
48h。
[0014]优选的，步骤(3)中的焙烧温度为500
‑
600℃，焙烧时间为6
‑
12h。
[0015]本专利技术中，间苯二酚与乙醇反应采用连续的固定床反应。
[0016]优选的，所述间苯二酚的加入量为间苯二酚和乙醇总质量的10
‑
30％。
[0017]优选的，所述间苯二酚和乙醇的反应温度为270
‑
350℃，反应可在常压下进行。
[0018]优选的，所述的间苯二酚的液时质量空速为0.4
‑
2.7h
‑1。
[0019]与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：
[0020]1.磷源和铝源在晶化过程中可以形成得到大量弱酸性物质，起到活化O
‑
H的作用，提高反应转化率。钕源与磷铝化合物在焙烧条件下会发生强相互作用，形成弱碱性物质，有利于提高产物的选择性，促进间乙氧基苯酚的生成，提高了间乙氧基苯酚的收率。
[0021]2.本专利技术可采用固定床工艺进行反应，催化剂无需分离，且催化剂稳定性高，可稳定运行3000h以上，具有工业化应用前景。
具体实施方式
[0022]为了更好理解本专利技术，下面结合实施例进一步阐述本专利技术的内容，但本专利技术的内容不仅仅局限于下面的实施例。
[0023]气相色谱：间苯二酚
‑
乙醇反应液的组成采用气相色谱法分析，操作条件为：采用岛津GC
‑
2010气相色谱，DB
‑
5MS UI(40m
×
0.25mm
×
0.25μm)色谱柱、乙腈为稀释溶剂。汽化室温度300℃、柱流量1.00mL/min、进样量0.3μL。色谱柱程序升温：首先于40℃以4℃/min的升温速率升温至85℃，最后以15℃/min的升温速率升温至300℃。
[0024]实施例中采用的反应器：反应采用不锈钢固定床反应器，反应管型号为DN15*606，催化剂两端装填Ф3mmα
‑
Al2O3瓷球。
[0025]所用原料来源如下：
[0026]原料或仪器规格/型号制造商间苯二酚≥99％阿拉丁试剂无水乙醇≥99.8％阿拉丁试剂异丙醇铝≥98％阿拉丁试剂硝酸铝九水合物≥98％阿拉丁试剂拟薄水铝石≥99％淄博宏豪晶体材料有限公司正磷酸85wt％水溶液百灵威科技六水合硝酸钕99.9％百灵威科技乙酸钕水合物99.9％百灵威科技二正丙胺99％阿拉丁试剂二异丙胺≥99.5％阿拉丁试剂三乙胺≥99.5％阿拉丁试剂
[0027]实施例1：
[0028]催化剂制备：将一定量的异丙醇铝、正磷酸、六水合硝酸钕、二正丙胺和水混合；控制其摩尔比为0.9:0.1:1.1:0.2:70。将混合物放置于晶化釜中，200℃下晶化20h。晶化后的样品用去离子水洗涤后在110℃下烘干，然后在马弗炉中550℃焙烧8h。
[0029]间苯二酚与乙醇的反应：将间苯二酚和乙醇制备成混合溶液，其中间苯二酚的质量分数为15wt％，在固定床反应器中加入催化剂，进料时控制间苯二酚的液时质量空速为0.5h
‑1，在常压、280℃下进行反应。
[0030]反应稳定后取样使用气相色谱分析结果，实施例具体结果见表1。
[0031]实施例2：
[0032]催化剂制备：将一定量的硝酸铝九水合物、正磷酸、乙酸钕水合物、二异丙胺和水
混合；控制其摩尔比为0.8:0.2:1.2:0.4:60。将混合物放置于晶化釜中，210℃下晶化30h。晶化后的样品用去离子水洗涤后在130℃下烘干，然后在马弗炉中500℃焙烧12h。
[0033]间苯二酚与乙醇的反应：将间苯二酚和乙醇制备成混合溶液通入装有催化剂的固定床反应器，其中间苯二酚的质量分数为23wt％，反应在常压、280℃下进行，间苯二酚的液时质量空速为1.0h
‑1。
[0034]反应稳定后取样使用气相色谱分析结果，实施例具体结果见表1。
[0035]实施例3：
[0036]催化剂制备：将一定量的拟薄水铝石、正磷酸、六水合硝酸钕、三乙胺和水混合；控制其摩尔比为0.7:0.3:1.3:0.8:90。将混合物放置于晶本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种间乙氧基苯酚的制备方法，其特征在于，采用间苯二酚与乙醇在催化剂的催化下反应制备得到间乙氧基苯酚。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为含有铝、钕、磷元素的催化剂；优选的，所述催化剂中铝：钕：磷的摩尔比为0.7
‑
0.9：0.1
‑
0.3：1.1
‑
1.3。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法为：(1)将一定量的铝源、磷源、钕源及胺类物质溶解于水中，混合均匀；(2)将上述原料放入晶化釜，在一定温度下晶化一段时间；(3)将晶化后的样品用去离子水洗涤后在110
‑
130℃下烘干、焙烧。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的铝源为异丙醇铝、硝酸铝或拟薄水铝石中的一种或多种；所述磷源为正磷酸；所述钕源为硝酸钕、乙酸钕中的一种或多种；所述的胺类物质为二正丙胺、二异丙胺和三乙胺的一种或多种。5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中铝源中的铝的摩尔量、钕源中钕的摩尔量、磷源中磷的摩尔量、胺类物质和水的摩尔比0.7
‑
0.9：0.1
‑
0.3：1...

【专利技术属性】
技术研发人员：范立耸，王锐，郑京涛，李俊平，杨栋琳，刘振峰，丁大康，王漭，刘释水，边新建，冯民昌，初晓东，马德森，曹文健，温道宏，曹鹤，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：