一种基于MOF的SPME-DLLME-HPLC-MS检测食品中杀虫剂的方法和应用技术

本发明专利技术属于农药检测技术领域，公开了一种基于MOF的SPME

【技术实现步骤摘要】
一种基于MOF的SPME
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DLLME
‑
HPLC
‑
MS检测食品中杀虫剂的方法和应用


[0001]本专利技术属于农药检测
，具体为一种基于MOF的SPME
‑
DLLME
‑
HPLC
‑
MS检测食品中杀虫剂的方法和应用。

技术介绍

[0002]“民以食为天，食以安为先”，随着科技的发展，农药对病虫妨害的功效显著提高，同时其残留的危害也成为不可忽视的问题。食品中农药残留中毒现象屡见不鲜，而残留量在人体中的蓄积严重影响着身体健康，甚至引发癌变。
[0003]目前对农药检测的研究有：C
á
tia Maria Bolzan采用DLLME
‑
LC
‑
MS/MS检测水中的氟虫腈残留；Natalia Campillo采用DLLME
‑
LC
‑
MS/MS检测牛奶中阿维菌素的残留等。传统的农药检测需要购买商品化的固相萃取柱，需要洗脱、浓缩复溶，操作复杂，并且有机溶剂用量大，环境污染大，灵敏度低。
[0004]针对上述问题，MOFs被提了出来。MOFs是由无机金属中心(金属离子或金属簇)与桥连的有机配体通过自组装相互连接，形成的一类具有周期性网络结构的晶态多孔材料，由于多样性的孔道结构现已被应用到固相萃取和固相微萃取中。但是关于农药检测，MOFs作固相萃取还未见报道。因此，本专利技术提供了一种基于MOF的SPME
>‑
DLLME
‑
HPLC
‑
MS检测食品中杀虫剂的方法和应用。

技术实现思路

[0005]针对上述问题本专利技术提供了一种基于MOF的SPME
‑
DLLME
‑
HPLC
‑
MS检测食品中杀虫剂的方法和应用。该方法环保简捷，可用于较复杂基质的农药残留检测。
[0006]为了达到上述目的，本专利技术采用了下列技术方案：
[0007]本专利技术提供一种基于MOF的SPME
‑
DLLME
‑
HPLC
‑
MS检测食品中杀虫剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：将待测样液与合成的MOF涡旋混合，离心去上清液，加入洗脱剂洗脱后，收集滤液，然后在滤液中加入去离子水、萃取剂，涡旋形成乳浊液，离心取底部有机相进行液质检测。
[0008]进一步，所述待测样液的用量为20mL；所述MOF为HKUST
‑
1、ZiF
‑
67、ZiF
‑
8、MIL
‑
100(Fe)中的任意一种，MOF的用量为50～250mg；所述洗脱剂为甲醇、乙腈、丙酮、正丙醇中的任意一种，洗脱剂的用量为1.5～3.9mL；所述萃取剂为溴代环己烷、1
‑
溴
‑3‑
甲基丁烷、1
‑
溴辛烷、溴苯中的任意一种，萃取剂的用量为40～70μL；所述去离子水的用量为10mL。
[0009]进一步，所述待测样液与MOF涡旋混合的时间为1min，涡旋后4000r/min离心5min；加入洗脱剂洗脱的具体过程为：先涡旋1min，然后用0.22μm微孔过滤，共洗脱3次；所述加入萃取剂后的涡旋时间为10～50s。
[0010]进一步，所述液质检测的具体条件为：
[0011]色谱条件：流速0.3mL/min；柱温30℃；检测波长210nm；进样量1μL；流动相为含
0.1％甲酸的乙腈
‑
水；梯度洗脱程序：0～5min，10％乙腈保持5min，5～30min，乙腈由10％线性递增至95％，保持5min；色谱峰保留时间定性，外标法定量；
[0012]质谱条件：正离子模式；载气温度350℃；载气流速8L/min；喷雾器压力45psi；鞘气温度250℃；鞘气流速12L/min；毛细管电压4000V；喷嘴电压600V；室流0.37μA。
[0013]进一步，所述MOF合成的具体过程为：
[0014]HKUST
‑
1的合成：取2.077g Cu(NO3)2·
3H2O溶于15mL去离子水中,1g均苯三酸溶于15mL DMF和15mL乙醇的混合溶液中，两者混合搅拌10min，放入100℃恒温箱保持10h后，然后用去离子水和DMF的混合溶剂、乙醇分别洗涤数次，干燥后甲醇活化3次，再干燥得到HKUST
‑
1粉末，放置于干燥器中备用；
[0015]ZiF
‑
67的合成：取0.328g 2
‑
甲基咪唑和0.249g Co(NO3)2·
6H2O溶于25mL甲醇，静置24h后离心，用甲醇洗涤数次离心干燥得到ZiF
‑
67粉末，放置于干燥器中备用；
[0016]ZiF
‑
8的合成：取0.328g 2
‑
甲基咪唑和0.257g Zn(NO3)2·
6H2O溶于25mL甲醇，静置24h后离心，用甲醇洗涤数次离心干燥得到ZiF
‑
8粉末，放置于干燥器中备用；
[0017]MIL
‑
100(Fe)的合成：取0.6875g均苯三酸、0.2775g铁粉、200μL氢氟酸、190μL浓硝酸、20mL超纯水，150℃恒温箱中持续放置12h，80℃热水浸泡5h，60℃热乙醇浸泡3h，重复2
‑
3次，然后150℃真空干燥12h，得到MIL
‑
100(Fe)粉末，放置于干燥器中备用。
[0018]更进一步，所述最佳的MOF为MIL
‑
100(Fe)，MIL
‑
100(Fe)的最佳用量为150mg；所述最佳的洗脱剂为乙腈，洗脱剂乙腈的最佳用量为3.9mL；所述最佳的萃取剂为溴苯，萃取剂溴苯的最佳用量为40μL。
[0019]更进一步，所述加入萃取剂后的最佳涡旋时间为10～50s。
[0020]本专利技术还提供一种上述方法的应用，：用于食品中杀虫剂的检测。
[0021]与现有技术相比本专利技术具有以下优点：
[0022]1、本专利技术建立了一种基于MOFs的固相微萃取结合分散液液微萃取联合高效液相色谱质谱检测食品中杀虫剂的方法及应用，具体的色谱条件为：ZORBAX Eclipse Plus C18液相色谱柱(2.1
×
50mm
×
1.8μm)；流速0.3mL/min；柱温30℃；检测波长210nm；进样量1μL；流动相乙腈
‑
水(含0.1％甲酸)；梯度洗脱程序：0～5min，10％乙腈保持5min，5～30min，乙腈由10％线性递增至95％，保持5min。质谱条件：正离子模式；载气温度350℃；载气流速8L/min；喷雾器压力45psi；鞘气温度本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于MOF的SPME
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DLLME
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HPLC
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MS检测食品中杀虫剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：将待测样液与合成的MOF涡旋混合，离心去上清液，加入洗脱剂洗脱后，收集滤液，然后在滤液中加入去离子水、萃取剂，涡旋形成乳浊液，离心取底部有机相进行液质检测。2.根据权利要求1所述的一种基于MOF的SPME
‑
DLLME
‑
HPLC
‑
MS检测食品中杀虫剂的方法，其特征在于：所述待测样液的用量为20mL；所述MOF为HKUST
‑
1、ZiF
‑
67、ZiF
‑
8、MIL
‑
100(Fe)中的任意一种，MOF的用量为50～250mg；所述洗脱剂为甲醇、乙腈、丙酮、正丙醇中的任意一种，洗脱剂的用量为1.5～3.9mL；所述萃取剂为溴代环己烷、1
‑
溴
‑3‑
甲基丁烷、1
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溴辛烷、溴苯中的任意一种，萃取剂的用量为40～70μL；所述去离子水的用量为10mL。3.根据权利要求1所述的一种基于MOF的SPME
‑
DLLME
‑
HPLC
‑
MS检测食品中杀虫剂的方法，其特征在于：所述待测样液与MOF涡旋混合的时间为1min，涡旋后4000r/min离心5min；加入洗脱剂洗脱的具体过程为：先涡旋1min，然后用0.22μm微孔过滤，共洗脱3次；所述加入萃取剂后的涡旋时间为10～50s。4.根据权利要求1所述的一种基于MOF的SPME
‑
DLLME
‑
HPLC
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MS检测食品中杀虫剂的方法，其特征在于，所述液质检测的具体条件为：色谱条件：流速0.3mL/min；柱温30℃；检测波长210nm；进样量1μL；流动相为含0.1％甲酸的乙腈
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水；梯度洗脱程序：0～5min，10％乙腈保持5min，5～30min，乙腈由10％线性递增至95％，保持5min；色谱峰保留时间定性，外标法定量；质谱条件：正离子模式；载气温度350℃；载气流速8L/min；喷雾器压力45psi；鞘气温度250℃；鞘气流速12L/min；毛细管电压4000V；喷嘴电压600V；室流0.37μA。5.根据权利要求1所述的一种基于MOF的SPME
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【专利技术属性】
技术研发人员：白宝清，范三红，杨钰昆，张锦华，
申请(专利权)人：山西大学，
类型：发明
国别省市：